氯氟醚菌唑是巴斯夫公司研发并于2018年上市的第一个新型异丙醇三唑类杀菌剂，是巴斯夫具有划时代意义的新产品。该产品具有广谱、高效、选择性和内吸传导性，兼具保护、治疗、铲除作用、安全性高等特点。同时，氯氟醚菌唑分子结构中具有能够使其在酶作用位点更加紧密结合的异丙醇基团，使得其生物活性优于传统三唑类杀菌剂，尤其对多种公认的较难防治的真菌病害具有良好的治疗作用，如锈病及壳针孢菌引起的病害，适用于大田作物、经济作物和特种作物等60多种作物，如玉米、谷物、大豆、水稻等大田作物，以及青椒、葡萄等经济作物，也可应用于草坪、观赏植物及种子处理等。研究表明，其具有优异的桶混性能，可与SDHI类杀菌剂、吡唑醚菌酯等杀菌剂复配，能进一步延缓杀菌剂的抗性产生和发展，是优秀的病害防治和抗性治理工具。氯氟醚菌唑将帮助全球种植户提升作物活力，提高作物产量和品质，缓解全球粮食危机。
氯氟醚菌唑的国际通用名称：mefentrifluconazole，商品名称：Revysol®。化学名称：(2RS)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；CAS登录号：[1417782-03-6]；分子式：C18H15ClF3N3O2；相对分子质量：397.8。该化合物化学结构式如图1所示：
图1 mefentrifluconazole化学结构式
氯氟醚菌唑纯品为无特殊气味的白色结晶粉末，原药登记含量97%，熔点：121～122℃，约300℃开始分解，无沸点。蒸气压：3.2×10-6 Pa（20℃），6.5×10-6 Pa（25℃）。相对密度：1.468 g/cm3（20℃）。水中溶解度（mg/L，20℃）：0.81（水中）、0.66（pH 4水中）、0.71（pH 7水中）。有机溶剂中的溶解度（g/L，20℃）：93.2±1.6（丙酮）、116.2±1.8（乙酸乙酯）、73.2±3.2（甲醇）、55.3±0.4（1,2-二氯乙烷）、49.4±0.7（乙腈）、8.5±0.1（二甲苯）、9.46×10-2±0.9×10-3（正庚烷）。pKa：3.0；辛醇-水分配系数logPow：3.4（20℃、pH 4）、3.4（20℃、pH 7）、3.4（20℃、pH 9）。亨利常数：1.6×10-3 Pa·m3/mol。稳定性较好。
由文献可知，目前氯氟醚菌唑的主要剂型有：悬浮剂（SC）和乳油（EC）。在国内已登记上市的主要制剂产品有：① 悬浮剂，如400 g/L氯氟醚菌唑悬浮剂、400 g/L氯氟醚·吡唑酯悬浮剂；② 乳油，如240 g/L氯氟醚·吡唑酯乳油。
1 中国专利
化合物专利名称：杀真菌的取代的2-[2-卤代烷基-4-苯氧基苯基]-1-[1，2，4]三唑-1-基乙醇化合物，CN103649057A、CN103649057B，专利申请人：巴斯夫欧洲公司，专利申请日：2012年7月12日，专利到期日：2032年7月11日。
本发明涉及说明书中所定义的式（Ⅰ）的取代的2-[2-卤代烷基-4-苯氧基苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物及其N-氧化物和盐，其制备及用于制备它们的中间体。本发明还涉及这些化合物在防治有害真菌中的用途和涂有至少一种该化合物的种子及包含至少一种该化合物的组合物。式（Ⅰ），其中R为C1～C2卤代烷基。其中式（Ⅰ）的结构式见图2。
图2 式（Ⅰ）的结构式
2 氯氟醚菌唑相关产品的专利在国内申请登记情况（表1）
表1 氯氟醚菌唑相关产品的专利在国内申请登记情况
3 氯氟醚菌唑在其他国家申请的专利
PCT/欧洲专利：化合物专利[巴斯夫欧洲公司；Fungicidal substituted 2-[2-halogen alkyl-4(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4] triazol-1-yl-ethanol compounds，杀真菌的取代的2-[2-卤代烷基-4-苯氧基苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物]，WO2013007767A、EP2731935（A1），专利申请日为2012年7月12日，专利到期日为2032年7月11日。制备专利 [巴斯夫农业公司；Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol，2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇的制备方法，WO2017102905A1，专利申请日为2016年12月15日，专利到期日为2036年12月14日。
与其相关的专利还有WO2014108286A1、WO20200208A1、WO2020078942A1、WO2020120202A2、WO2020120206A2、WO2017102905、EP2731935A1、US201710166540A1、WO2014095994、EP0275955A1、DE4003180A1、EP0113640A2、EP0470466A2US4940720、EP0126430A2、DE3801233A1等。
2016年起，巴斯夫陆续向欧盟、美国、加拿大、墨西哥、巴西等国家和地区申请登记氯氟醚菌唑。2018年，氯氟醚菌唑在韩国获得了其在全球的首个登记；商品名：Revysol®，用于葡萄和苹果等高附加值果树及水稻等作物。2019年，在美国、澳大利亚、哥伦比亚、法国、新西兰、英国等获得正式登记。2020年1月，氯氟醚菌唑在中国获得正式登记；商品名：锐收®。此次获得登记的产品包括：① 97%氯氟醚菌唑TC；② 400 g/L氯氟醚菌唑SC；③ 400 g/L氯氟醚·吡唑酯SC；④ 240 g/L氯氟醚·吡唑酯EC。
据相关报道显示，目前巴斯夫已先后向50多个国家及相关机构递交氯氟醚菌唑的登记资料；预测该产品年峰值销售额将突破10亿欧元。
氯氟醚菌唑是第一个新型异丙醇三唑类杀菌剂，与现有三唑类杀菌剂相比，其独特的作用机制，不仅使其在广谱、高效、持效期上表现得更加优秀，而且使用更加安全。其能够延缓抗性产生，能有效控制作物病害，降低农药使用次数，进行抗性治理，将病害防治水平提高到了新的层次，符合我国农药的发展方向，具有较好的市场发展潜力，应用前景广阔。
作者：高士光、蔡旭阳、薛欢、陶涛（江苏好收成韦恩农化股份有限公司）
来源：《世界农药》第五期