杀菌剂市场的佼佼者——氟唑菌酰胺

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杀菌剂市场的佼佼者——氟唑菌酰胺

来源：农化专利网

发布时间：2021-10-08 08:33

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简述

氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）是巴斯夫公司开发的羧酰胺类杀菌剂，具有很好的预防和治疗活性，用于防治广谱真菌病害。可用于很多作物，如谷物、大豆、玉米、油菜、果树、蔬菜、甜菜、花生、棉花、草坪和特种作物等，叶用或种子处理。

氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）是巴斯夫公司开发的羧酰胺类杀菌剂，具有很好的预防和治疗活性，用于防治广谱真菌病害。可用于很多作物，如谷物、大豆、玉米、油菜、果树、蔬菜、甜菜、花生、棉花、草坪和特种作物等，叶用或种子处理。

作用机理

氟唑菌酰胺是琥珀酸脱氢酶抑制剂，通过作用于细菌体内连接氧化磷酸化与电子传递的枢纽之一，琥珀酸脱氢酶（Succinate dehydrogenase，SDH），导致三羧酸循环（tricarboxylic acid cycle）障碍，阻碍其能量的代谢，进而抑制真菌病原菌孢子的萌发，芽管和菌丝体的生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的。氟唑菌酰胺高效、广谱、持效、选择性强，具有优异的内吸传导性，兼收预防和治疗作用可抑制孢子发芽、菌丝生长和孢子形成。

合成

目前国内研究氟唑菌胺的合成并不多，而且基本都是以1-甲基-3-二氟甲基-1H- 吡唑-4-甲酰氯和3,4,5-三氟-2-氨基联苯作为合成氟唑菌酰胺的两个重要中间体。

3,4,5-三氟-2-氨基联苯的合成主要有以下几种:

(1)采用3,4,5-三氟苯基溴化镁与苯基亚甲基氨基-2-氯苯为原料，经钯催化反应制得；

(2)采用3,4,5-三氟苯肼和苯胺为原料，在二氧化锰或酞菁锰催化下反应得到；

(3)采用3,4,5-三氟苯硼酸和邻溴苯胺为原料，PaCl(PPh3)2催化反应得到；

(4)以3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯为原料，微波辅助，钯/石墨烯催化下经Suzki偶联、氢气/雷尼镍还原得到。

几种合成方法如下图示。

方法(1)中的原料苯基亚甲基氨基-2-氯苯的合成需要用到5 equiv苄醇，原子利用率低，催化剂制备困难，且后处理步骤繁琐，因此难以实现工业化。

方法(2)反应收率偏低且需要加入过量很多的苯胺和二氧化锰，三废处理困难，此外还会产生16%的3,4,5-三氟-4-氨基联苯副产物,提纯困难,制备成本偏高，不符合当前绿色化学的要求；用酞菁锰为催化剂可适当提高收率，但酞菁锰价格昂贵，因此难以实现工业化。

方法(3)应用的1,4-二氧六环溶剂对环境不友好，如用甲苯替代1,4-二氧六环，则收率降低。

方法(4)反应速度快，但是需要用到3 equiv 3,4,5-三氟苯硼酸，成本高。

目前，国内对其研究还较少，尚无国内厂家进行工业化生产。

应用

氟唑菌酰胺属于联苯吡唑酰胺类杀菌剂，具有高效、广谱、持效、选择性强等特点，具有优秀的内吸传导性，以及预防和治疗的作用，耐雨水冲刷，通过叶面和种子处理来有效防治谷物、大豆、玉米、油菜、果树、蔬菜、甜菜、花生、棉花、草坪和特种作物等的主要病害。其防治效果要比三唑类杀菌剂更好，要比甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有更好的保护作用，使用时比较安全，不容易发生药害。

该产品通过叶面和种子处理来防治一系列真菌病害，如谷物、大豆、果树和蔬菜上由壳针孢菌（Septoria）、灰葡萄孢菌（Botrytis）、白粉菌（Erysiphe）、尾孢菌（Cercospora）、柄锈菌（Puccinia）、丝核菌（Rhizoctonia）、核腔菌（Pyrenophora spp.）等引起的病害。特别适用于豆类植物，防治由链格孢菌（Alternariaspp.）引起的病害、灰霉病（Botrytis cinerea）、锈病、白粉病和壳针孢菌引起的病害，大豆锈病（Phakopsora），棉花上由立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）引起的病害以及向日葵和油籽菜上由链格孢菌引起的病害等。

氟唑菌酰胺适配性强，可与吡唑醚菌酯、氟环唑、苯醚甲环唑等复配使用，可配制成乳油(EC)或悬浮剂(SC)。如：

Adexar（氟唑菌酰胺＋氟环唑）用于小麦、大麦、黑小麦、黑麦和燕麦，防治白粉病、叶枯病、颖枯病、条锈病和叶锈病等。

Priaxor（氟唑菌酰胺＋吡唑醚菌酯）在美国登记用于大豆、番茄、马铃薯和其他大田作物，对大豆褐斑病（Septoria glycines）的防治有特效。

Orkestra SC（氟唑菌酰胺＋吡唑醚菌酯）在巴西登记用于大豆、柑橘、马铃薯、洋葱、胡萝卜、苹果、芒果、甜瓜、黄瓜、甜椒、番茄、油菜、花生、菜豆、向日葵、高粱、玉米、小麦和花卉（菊花和玫瑰）等，能防治亚洲大豆锈病，增强作物的光合作用，用于病害的抗性管理。

Priaxor D（氟唑菌酰胺＋吡唑醚菌酯＋四氟醚唑）在美国登记用于防治对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的大豆灰斑病等。

种子处理剂Obvius（氟唑菌酰胺＋吡唑醚菌酯＋甲霜灵）在美国登记，能防治许多作物的多种难治苗期病害。

登记和市场

氟唑菌酰胺的专利期将于2026年到期。

2015年4月获得ISO农药通用名：Fluxapyroxad。

2011年，氟唑菌酰胺首先在英国登记和上市，之后在美国、巴西、欧盟、奥地利、比利时、捷克、德国、爱沙尼亚、希腊、西班牙、法国、匈牙利、爱尔兰、意大利、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、波兰、罗马尼亚、斯洛伐克和中国等国登记和上市。

截至到2021年9月，国内的登记情况如下：

2011年，氟唑菌酰胺在英国上市；2012年，销售额为0.95亿美元；

2013年，销售额为2.30亿美元，同比增长142.11%；2014年，其全球销售额为2.85亿美元；2015年为3.90亿美元，其中欧洲2.39亿美元。

总结

氟唑菌酰胺是琥珀酸脱氢酶抑制剂杀菌剂的领军产品，近几年发展非常迅速，且其结构新颖，高效广谱、内吸活性，且适用于多种作物，随着其合成技术不断地突破和其复配产品的不断开发，加上其专利将于2026年到期，其将成为杀菌剂市场的佼佼者。

来源：农博在线