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浅析组合化学专利杀菌剂——苯噻菌胺
来源:中国农化专利网   发布时间:2018-10-23 15:46
简述
由于国内大多数农药生产企业的新化合物创制研发能力和技术投入十分有限,与国外农化巨头差距明显,所以国内农药企业今后将在相当一段时间内仍然以仿制、跟随国外农化企业过专利保护期的品种为主。当前,苯噻菌胺的专利申请号/授权公告号:95194492.4/CN1067060C。专利申请日/专利期满日:1995.05.23/2015.05.22,生产杀菌剂为主的企业早已推出了他们的新品种

2007年奥地利农业公司KwizdaAgro在奥地利上市两个含组合化学公司杀菌剂苯噻菌胺的产品。Valbon(苯噻菌胺Benthiavalicarb—Isopropyl+代森锰锌)用于马铃薯,Vincare(苯噻菌胺+灭菌丹)用于葡萄。组合化学于2004年以Valbon和Vincare两个商品名分别在瑞士和古巴获得全球首次登记。这些产品由StahlerSuisse和MAl分别在瑞士和古巴销售,三井(Mitsui)的分公司Certis Europe2005年已在荷兰、比利时和英国上市Valbon。

苯噻菌胺(试验号为KIF-230、KUF-1001,英文通用名称benthiavalicarb-isopropyl)是由日本组合化学公司于1992年发现的新颖杀菌剂,对各种疫病、霜霉病有特效。该产品不仅具有很强的预防、治疗、渗透活性,而且具有很好的持效性和耐雨水冲刷性。在全球开发应用于果树和蔬菜上,为防止其抗性产生,该有效成分仅以混剂(水分散粒剂)进行商品化销售:Va1bon(苯噻菌胺1.75%+代森锰锌70%)用于防治马铃薯晚疫病,用量1.6kg/hm2;Vincare(苯噻菌胺1.75%+灭菌丹50%)用于防治葡萄霜霉病,用量1.6~3.2kg/hm2。

分子式:C18H24FN3O3S,相对分子质量:381.46。化学结构式如下:

image.png 

目前,苯噻菌胺具有很强的预防、治疗、渗透活性,而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性。田间试验中,以较低的剂量[25~75ga.i.)/hm2J能够有效地控制马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病;以25~35g(a.i.)/hm2的剂量与其他杀茵剂配成混剂,也能对这些病菌有非常好的药效。

苯噻菌胺在温室(表l10-1~表110-4)和田问活性(表110-5~表110-7)以及与同类产品活性比较见表110-1~表110-7。

110-1温室内对番茄晚疫病、葡萄和黄瓜霜霉病的预防效果

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

防效/%

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

防效/%

番茄晚疫病

葡萄霜霉病

黄瓜霜霉病

番茄晚疫病

葡萄霜霉病

黄瓜霜霉病

苯噻菌胺

10

100

100

100

甲霜灵

10

79

100

100

苯噻菌胺

3

100

98

100

代森锰锌

10

27

75

100

苯噻菌胺

1

97

84

94

对照

--

(100)

(84)

(100)

烯酰吗啉

10

89

78

100






①病害程度。

110-2温室内对番茄晚疫病、葡萄和黄瓜霜霉病的治疗效果

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

防效/%

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

防效/%

番茄晚疫病

葡萄霜霉病

黄瓜霜霉病

番茄晚疫病

葡萄霜霉病

黄瓜霜霉病

苯噻菌胺

30

100

100

100

甲霜灵

30

0

58

38

苯噻菌胺

10

100

98

100

代森锰锌

10

0

100

100

苯噻菌胺

3

39

59

86

对照

--

(100)

(95)

(100)

①病害程度。

l10-3温室内对番笳晚疫病的持效性和耐雨水冲刷性

药剂

LC50/[mg(a.i.)/L]比率

药剂

LC50/[mg(a.i.)/L]比率

持效性

耐雨水冲刷性

持效性

耐雨水冲刷性

苯噻菌胺

1.5

2.3

代森锰锌

3.7

3.0

烯酰吗啉

2.2

25.2




①持效括性:7dLC50/0dLC50。

注:耐雨水冲刷性:降水30mm/h,lhLC50/无降水LC50。

1l0-4温室内防治黄瓜霜霉病的渗透活性①

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

病菌控制率/%

药剂

剂量/[mg(a.i.)/L]

病菌控制率/%

苯噻菌胺

100

100

甲霜灵

30

97

苯噻菌胺

30

82

代森锰锌

100

22

烯酰吗啉

100

46

对照

--

(100)

①从叶面渗透到叶背面;②病害程度。

苯噻菌胺以20~75g(a.i.)/hm2剂量单独施用,或者与其他农药配成混剂后迸行田间试验,以测试对马铃瞢晚疫病、葡萄霜霉病和瓜类霜霉病的抑制作用,拭验表明,按每7d施药1次,苯噻菌胺单独施用剂量为35~75g(a.i.)/hm2,或者与代森锰锌配成混剂对马铃薯晚疫病有非常好的药效(见表1l0-5)。苯噻菌胺的杀菌活性不低于对照杀菌剂。

1l0-5苯噻菌胺单独施用或配成混剂对马铃薯晚疫病的田间药效对比

药 剂

剂量/[mg(a.i.)/L]


荷兰

1998,3DAT11

德国

1998,8DAT8


法国

2000,5DAT9



95

-

86

90

苯噻菌胺

50

-

56

74

91

苯噻菌胺

35

-

-

62

86

苯噻菌胺

25

-

-

39

-

苯噻菌胺+代森锰锌

35+1400

99

-

-

93

苯噻菌胺+代森锰锌

25+1200

-

68

-

-

苯噻菌胺+代森锰锌

180+1200

-

59

-

-

代森锰锌

1600

-

-

58

-

代森锰锌

1400

-

-

-

88

氟啶胺

200

99

70

66

-

对照

-

(95)

(60)

(96)

(83)

①3DATll为施药11次后3d,下同,②病菌侵染率l%,下同。

每隔l0d施药1次,苯噻菌胺单独以35~75g(a.i.)/hm2剂量或与灭菌丹(folpet)配成混剂施药在叶子和枝干上,对葡萄霜霉病有非常好的药效(见表110-6),其活性与对照杀菌剂活性类似。试验表明苯噻菌胺在单独施用含量为25~75mg(a.i.)/L或配成混剂后,按每隔7d施药1次,对黄瓜霜霉病有很高的药效(见表110-7)其活性超过对照杀菌剂的活性。

以马铃薯为例:

世界上已有很多国家将马铃薯定为主粮,2015年我国农业部已把马铃薯主粮化工作列入重要议程。我国已启动马铃薯主粮化战略,马铃薯将成为稻米、小麦、玉米外又一主粮。预计2020年50%以上的马铃薯将作为主粮消费。马铃薯农药的研发及使用直接影响着马铃薯的产量及品质。将近几年全球马铃薯农药市场情况做一比较,以期为我国马铃薯农药的研发及销售提供市场数据基础。

2015年全球用于马铃薯的农药销售额为15.67亿美元,占全球农药销售额的3.1%。比2014年下降7.9%,2010?2015年年复合增长率为1.8%(见图1)。

image.png 

近几年全球各地区马铃薯农药销售额所占比率一直比较稳定。欧洲马铃薯农药销售额占比最大,其次为亚洲、拉丁美洲、北美自由贸易区、非洲和中东(见图2)。

image.png 

近几年全球马铃薯的种植面积稳定,2015年全球马铃薯的种植面积为1880万公顷。其中亚洲的种植面积最大,其次为欧洲、非洲和中东、拉丁美洲、北美自由贸易区(见图3)。

image.png 

对马铃薯危害最严重的为病害,其次为虫害和草害。因此马铃薯杀菌剂的销售额最高,其次为杀虫剂、除草剂及其他(见图4)。

image.png 

马铃薯的农药市场主要为马铃薯杀菌剂。2015年马铃薯杀菌剂市场销售额为8.37亿美元,预计到2020年销售额为10.11亿美元,2015-2020年销售额年复合增长率预计为3.8%。

下图为苯噻菌胺产品在国外的使用情况:

 

 

【瑞士】:

2004年组合化学的杀菌剂苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropy1)在瑞士获得全球首次登记。

【Valbon(苯噻菌胺1.75%+代森锰锌70%)】用于防治马铃薯晚疫病,用量1.6kg/ha;

【Vincare(苯噻菌胺1.75%+灭菌丹50%)】用于防治葡萄霜霉病,用量1.6~3.2kg/ha;

【古巴】:

2004年上市登记用于烟草。

【荷兰、比利时】:

2005年三井(Mitsui)的分公司Certis Europe在荷兰、比利时上市Valbon。

【日本】:

2007年4月苯噻菌胺与百菌清的混剂在日本获得登记,用于黄瓜、番茄、马铃薯等作物防治霜霉病和疫病。同时,进一步申请了在豆类、葱类、白菜、甘蓝、柑橘、西瓜、茄子等作物上应用。

【奥地利】:

2007年奥地利农业公司KwizdaAgro在奥地利上市两个含组合化学公司杀菌剂苯噻菌胺的产品。

【Valbon(苯噻菌胺Benthiavalicarb—Isopropyl+代森锰锌)】用于马铃薯;

【Vincare(苯噻菌胺+灭菌丹)】用于葡萄。

【英国】:

2010年晚疫病杀菌剂Valbon获英国批准。 

【Valbon(苯噻菌胺+代森锰锌)】日前获得英国化学品规范理事会的特许非标示批准(specific off-label approval),用于餐用酒葡萄的霜霉病,粉霉病和灰霉病。英国的葡萄种植区面积增长明显,从十年前的约四百公顷扩大到现在的一千多公顷,虽然气候变化,没有给作物带来太大的压力和病害,但是一些地区的雨水过多,特别是主要种植葡萄的地区,还是会受到相当的威胁,而此次Valbon获得特批无疑会赢得可观的市场。

 

由于国内大多数农药生产企业的新化合物创制研发能力和技术投入十分有限,与国外农化巨头差距明显,所以国内农药企业今后将在相当一段时间内仍然以仿制、跟随国外农化企业过专利保护期的品种为主。当前,苯噻菌胺专利申请号/授权公告号95194492.4/CN1067060C专利申请日/专利期满日1995.05.23/2015.05.22生产杀菌剂为主的企业早已推出了他们的新品种。

来源《中国农药信息网》