摘要：

本发明公开了一种含手性碳的双酰胺类化合物及其制备方法与应用。它由(R)‑N‑(2,6‑二甲基苯基)氨基丙酸甲酯在氢氧化钠水溶液中，加热条件下进行水解反应，得到中间体(R)‑N‑(2,6‑二甲基苯基)氨基丙酸；中间体与甲氧基乙酰氯在有机溶剂中反应，生成N‑(2,6‑二甲基苯基)‑N‑(2‑甲氧基乙酰基)‑丙氨酸；N‑(2,6‑二甲基苯基)‑N‑(2‑甲氧基乙酰基)‑丙氨酸、取代苯胺加入溶剂中，以EDC为缩合剂，进行酰胺化反应，经后处理得含手性碳的双酰胺类化合物。本发明其制备方法简单、操作方便，得到的化合物在500mg/ml浓度下对粘虫表现出了较好的抑制性，抑制率高达80%以上，绝大多数达到100%。

背景技术：

现代农业可持续发展的关键是开发更加高效、更加低毒环保的农药，增效、减量是大势所趋。酰胺类化合物被大量应用于农药和医药领域，其表现出广泛的抑菌、除草、杀虫、抗病毒等生物活性，它的合成与活性研究一直是新农药创制的热点之一。

双酰胺类杀虫剂是近年来杀虫剂研究领域的热点，它作用于昆虫的鱼尼汀受体，具有作用机制新颖、高效、与传统农药无交互抗性、对非靶标生物安全和对环境相容性好等特点，引起了人们的注意，国外一些大的农药公司相继进入了双酰胺类杀虫剂研究领域，参与了此类化合物的合成研究，从而使其成为杀虫剂研究开发的一大热点。

本发明提供的一种含手性碳的双酰胺类化合物，现有技术没有相关报道。

技术特征：

1.一种含手性碳的双酰胺类化合物，其特征在于其结构式如式（Ⅰ）所示：

***

式(Ⅰ)中，苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代；

n为0~5的整数，表示苯环上取代基R的个数；n=0时，表示苯环上的H不被取代；n=1时，表示苯环上的H被取代基R单取代；n=2~5时，表示苯环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或者不同；所述取代基R为烷基、卤素或烷氧基。

2.根据权利要求1所述的一种含手性碳的双酰胺类化合物，其特征在于所述取代基R为C1~C2的烷基、F、Cl、Br、I或C1~C2的烷氧基。

3.根据权利要求1所述的一种含手性碳的双酰胺类化合物，其特征在于所述R(n)为氢、2-甲基、4-甲基、2-甲氧基、4-乙氧基、2,4-二甲基、2,6-二甲基、2-甲基-6-乙基、2-乙基、2-氯、3-氯、2,6-二氯、3,5-二氯、2,4-二氯、2-甲基-3-氯、2-氟、4-氟、2,6-二氟、2,4-二氟、4-溴或4-碘。

4.一种如权利要求1所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤如下：

1）将式（Ⅱ）所示的(R)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸甲酯在氢氧化钠水溶液中，加热条件下进行水解反应，得到如式（Ⅲ）所示的中间体(R)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸；

2）步骤1）所得如式（Ⅲ）所示的(R)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸与甲氧基乙酰氯在有机溶剂中反应，生成如式（Ⅳ）所示的N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-丙氨酸；

3）将步骤2）所得如式（Ⅳ）所示的N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-丙氨酸、如式（Ⅴ）所示的取代苯胺加入溶剂中，以EDC为缩合剂，进行酰胺化反应；反应结束后加入水，萃取分层，有机相依次用水萃取、再加水调pH≈1后再萃取、加水调pH≈10后静置、萃取，所得有机相减压蒸馏除去溶剂，趁热将蒸馏残物稀释到水中，析出固体，降温至0～5℃静置结晶1~3h，过滤，得目标产物如（Ⅰ）所示的含手性碳的双酰胺类化合物；***

如式（Ⅴ）所示的取代苯胺中，苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代；

n为0~5的整数，表示苯环上取代基R的个数；n=0时，表示苯环上的H不被取代；n=1时，表示苯环上的H被取代基R单取代；n=2~5时，表示苯环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或者不同；

所述取代基R为烷基、卤素或烷氧基。

5. 根据权利要求4所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）水解反应中，如式（Ⅱ）所示的(R)-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸甲酯与氢氧化钠的摩尔比为0.8~1.2 : 4，优选为1:4。

6. 根据权利要求4所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）水解反应是在氮气保护下回流反应2~3 h，优选为2.5h。

7. 根据权利要求4所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中，如式（Ⅳ）所示的N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-丙氨酸与如式（Ⅴ）所示的取代苯胺的摩尔比为0.8~1.2 : 1，优选为1:1。

8.根据权利要求4所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）酰胺化反应中，如式（Ⅳ）所示的N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-丙氨酸在常温下溶解于溶剂中，降温至-1~1℃下加入如式（Ⅴ）所示的取代苯胺和EDC，在5～8℃下保温0.5~1.5h后常温反应5~7h。

9.根据权利要求4所述的含手性碳的双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤2）中有机溶剂为甲苯；步骤3）中溶剂为二氯甲烷。

10.根据权利要求1~3任一所述的一种含手性碳的双酰胺类化合物在杀虫剂中的应用。

技术总结

本发明公开了一种含手性碳的双酰胺类化合物及其制备方法与应用。它由(R)‑N‑(2,6‑二甲基苯基)氨基丙酸甲酯在氢氧化钠水溶液中，加热条件下进行水解反应，得到中间体(R)‑N‑(2,6‑二甲基苯基)氨基丙酸；中间体与甲氧基乙酰氯在有机溶剂中反应，生成N‑(2,6‑二甲基苯基)‑N‑(2‑甲氧基乙酰基)‑丙氨酸；N‑(2,6‑二甲基苯基)‑N‑(2‑甲氧基乙酰基)‑丙氨酸、取代苯胺加入溶剂中，以EDC为缩合剂，进行酰胺化反应，经后处理得含手性碳的双酰胺类化合物。本发明其制备方法简单、操作方便，得到的化合物在500mg/ml浓度下对粘虫表现出了较好的抑制性，抑制率高达80%以上，绝大多数达到100%。

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