申请公布号：CN108586357A

申请公布日：2018.09.28

申请号：2018107295100

申请日：2018.07.05

申请人：*******

发明人：***;

地址：******

摘要： 本发明属于农药技术领域，具体涉及一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物及其制备方法、除草组合物和应用。一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，如通式I所示：R1和R2独立地代表H，卤素，氰基，硝基，烷基等；X代表烷基、烷氧基等；Y代表硝基或NR3R4；A代表卤素、氨基；B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基；C代表卤素、卤代烷基。所述化合物的除草活性优异，且具有更高的作物安全性，尤其是对于玉米、水稻等关键农作物建立了良好的选择性。

技术特征：

1.一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，如通式I所示：

其中，

R1和R2独立地代表H，卤素，氰基，硝基，烷基，卤代烷基，链烯基，环烷基，烷氧基，酰氧基，烷硫基，未取代或取代的芳基、苄基、杂芳基、芳基氧基、芳基硫基、杂芳基氧基和杂芳基硫基，以及式-COR5所示的基团，其中R5代表烷基，卤代烷基，链烯基，环烷基，烷氧基，链烯氧基，环烷氧基，烷硫基，链烯基硫基，环烷硫基，未取代或取代的苄基、芳基、杂芳基、芳基氧基、杂芳基氧基、芳基甲氧基、杂芳基甲氧基、苄硫基、芳基硫基、杂芳基硫基和可用烷基，酰基，酰氧基，未取代或取代的芳基、杂芳基、芳基烷基、杂芳基烷基取代的氨基；或R1和R2连接形成5-或6-元饱和或不饱和环；

X代表烷基、烷氧基、烷硫基、卤素、链烯基、炔基；

Y代表硝基或NR3R4，其中R3代表H，任选地被1-2个R11取代的烷基、链烯基或炔基，-COR12，硝基，OR13，SO2R14，NR15R16，N＝CR17R18，烷基氨基甲酰基，二烷基氨基甲酰基，三烷基甲硅烷基或二烷基膦酰基；R4代表H，任选地被1-2个R11取代的烷基或-COR12；或者NR3R4代表N＝CR21NR22R23，N＝CR24OR25，未取代或被1-2个独立选自卤素、烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基中的基团所取代的不含有或含有氧原子、硫原子或其它氮原子的5-或6-元饱和或不饱和环；

其中R11独立地代表卤素，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氨基、烷基氨基，二烷基氨基，烷氧基羰基，未取代或取代的芳基、杂芳基；

R12代表H、烷基、卤代烷基、烷氧基、苯基、苯氧基或苄氧基；

R13代表H、烷基、卤代烷基、苯基、苄基或CHR31C(O)OR32；R31代表H、烷基或烷氧基；R32代表H、烷基或苄基；

R14代表烷基、卤代烷基；

R15代表H、烷基、甲酰基、烷基酰基、卤代烷基酰基、烷氧基羰基、苯基羰基、苯氧基羰基或苄氧基羰基；R16代表H、烷基；

R17代表H、烷基、未取代或被卤素、烷基、烷氧基中的1-3个基团所取代的苯基；R18代表H、烷基；或N＝CR17R18代表

R21、R24分别独立地代表H或烷基；

R22、R23分别独立地代表H或烷基；或者NR22R23代表不含有或含有氧原子、硫原子或其它氮原子的5-或6-元饱和或不饱和环；

R25代表烷基；

A代表卤素、氨基；

B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基；

C代表卤素、卤代烷基。

2.根据权利要求1所述的一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，其特征在于，

R1和R2独立地代表H，氰基，C1-C8烷基，卤代C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C3-C8环烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8酰氧基，C1-C8烷硫基，未取代或取代的芳基、苄基、杂芳基、芳基氧基、芳基硫基、杂芳基氧基和杂芳基硫基，以及式-COR5所示的基团，其中R5代表C1-C8烷基，卤代C1-C8烷基，C2-C8链烯基，C3-C8环烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8链烯氧基，C3-C8环烷氧基，C1-C8烷硫基，C2-C8链烯基硫基，C3-C8环烷硫基，未取代或取代的苄基、芳基、杂芳基、芳基氧基、杂芳基氧基、芳基甲氧基、杂芳基甲氧基、苄硫基、芳基硫基、杂芳基硫基和可用C1-C8烷基，C1-C8酰基，C1-C8酰氧基，未取代或取代的芳基、杂芳基、芳基C1-C8烷基、杂芳基C1-C8烷基取代的氨基；其中，所述“取代的”是指被选自卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C1-C8烷硫基、芳基、芳基氧基、苄基、苄氧基、C1-C8酰基、C1-C8酰氧基、C2-C8链烯基以及可用C1-C8烷基、芳基、芳基氧基、C1-C8酰基、C1-C8酰氧基和C2-C8链烯基取代的氨基中的一个或多个基团所取代；

X代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、C2-C8链烯基、C2-C8炔基；

Y代表硝基或NR3R4，其中R3代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基，-COR12，硝基，OR13，SO2R14，NR15R16，N＝CR17R18，C1-C8烷基氨基甲酰基，二C1-C8烷基氨基甲酰基，三C1-C8烷基甲硅烷基或二C1-C8烷基膦酰基；R4代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C8烷基或-COR12；或者NR3R4代表N＝CR21NR22R23，N＝CR24OR25，未取代或被1-2个独立选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二C1-C8烷基氨基、C1-C8烷氧基羰基中的基团所取代的

其中R11独立地代表卤素，羟基，C1-C8烷氧基，卤代C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基，卤代C1-C8烷硫基，氨基，C1-C8烷基氨基，二C1-C8烷基氨基，C1-C8烷氧基羰基，未取代或被卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、硝基中的1-3个基团所取代的苯基、萘基、

R12代表H、C1-C18烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、苯基、苯氧基或苄氧基；

R13代表H、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、苯基、苄基或CHR31C(O)OR32；R31代表H、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基；R32代表H、C1-C8烷基或苄基；

R14代表C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基；

R15代表H、C1-C8烷基、甲酰基、C1-C8烷基酰基、卤代C1-C8烷基酰基、C1-C8烷氧基羰基、苯基羰基、苯氧基羰基或苄氧基羰基；R16代表H、C1-C8烷基；

R17代表H、C1-C8烷基、未取代或被卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基中的1-3个基团所取代的苯基；R18代表H、C1-C8烷基；或N＝CR17R18代表

R21、R24分别独立地代表H或C1-C8烷基；

R22、R23分别独立地代表H或C1-C8烷基；或者NR22R23代表

R25代表C1-C8烷基；

A代表卤素、氨基；

B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、二C1-C8烷基氨基；

C代表卤素、卤代C1-C8烷基。

3.根据权利要求1或2所述的一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，其特征在于，

R1和R2独立地代表氢，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，氰基，C1-C6烷氧羰基，以及未取代或被选自卤素、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C2-C6链烯基中的一个或多个基团所取代的苯基；

X代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤素、C2-C6链烯基、C2-C6炔基；

Y代表硝基或NR3R4，其中R3代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基，-COR12，硝基，OR13，SO2R14，NR15R16，N＝CR17R18，C1-C6烷基氨基甲酰基，二C1-C6烷基氨基甲酰基，三C1-C6烷基甲硅烷基或二C1-C6烷基膦酰基；R4代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C6烷基或-COR12；或者NR3R4代表N＝CR21NR22R23，N＝CR24OR25，未取代或被1-2个独立选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基羰基中的基团所取代的

其中R11独立地代表卤素，羟基，C1-C6烷氧基，卤代C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，卤代C1-C6烷硫基，氨基，C1-C6烷基氨基，二C1-C6烷基氨基，C1-C6烷氧基羰基，未取代或被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、硝基中的1-3个基团所取代的苯基、萘基、

R12代表H、C1-C14烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯基、苯氧基或苄氧基；

R13代表H、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、苯基、苄基或CHR31C(O)OR32；R31代表H、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R32代表H、C1-C6烷基或苄基；

R14代表C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基；

R15代表H、C1-C6烷基、甲酰基、C1-C6烷基酰基、卤代C1-C6烷基酰基、C1-C6烷氧基羰基、苯基羰基、苯氧基羰基或苄氧基羰基；R16代表H、C1-C6烷基；

R17代表H、C1-C6烷基、未取代或被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基中的1-3个基团所取代的苯基；R18代表H、C1-C6烷基；或N＝CR17R18代表

R21、R24分别独立地代表H或C1-C6烷基；

R22、R23分别独立地代表H或C1-C6烷基；或者NR22R23代表

R25代表C1-C6烷基；

A代表卤素、氨基；

B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基；

C代表卤素、卤代C1-C6烷基。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，其特征在于，

R1和R2独立地代表氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，氰基，C1-C4烷氧羰基，以及未取代或被选自卤素、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C2-C4链烯基中的一个或多个基团所取代的苯基；

X代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C4链烯基、C2-C4炔基；

Y代表硝基或NR3R4，其中R3代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基，-COR12，硝基，OR13，SO2R14，NR15R16，N＝CR17R18，C1-C4烷基氨基甲酰基，二C1-C4烷基氨基甲酰基，三C1-C4烷基甲硅烷基或二C1-C4烷基膦酰基；R4代表H，任选地被1-2个R11取代的C1-C4烷基或-COR12；或者NR3R4代表N＝CR21NR22R23，N＝CR24OR25，未取代或被1-2个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、氨基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基羰基中的基团所取代的

其中R11独立地代表卤素，羟基，C1-C4烷氧基，卤代C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，卤代C1-C4烷硫基，氨基，C1-C4烷基氨基，二C1-C4烷基氨基，C1-C4烷氧基羰基，未取代或被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基中的1-3个基团所取代的苯基、萘基、

R12代表H、C1-C8烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基、苯氧基或苄氧基；

R13代表H、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、苯基、苄基或CHR31C(O)OR32；R31代表H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R32代表H、C1-C4烷基或苄基；

R14代表C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基；

R15代表H、C1-C4烷基、甲酰基、C1-C4烷基酰基、卤代C1-C4烷基酰基、C1-C4烷氧基羰基、苯基羰基、苯氧基羰基或苄氧基羰基；R16代表H、C1-C4烷基；

R17代表H、C1-C4烷基、未取代或被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基中的1-3个基团所取代的苯基；R18代表H、C1-C4烷基；或N＝CR17R18代表

R21、R24分别独立地代表H或C1-C4烷基；

R22、R23分别独立地代表H或C1-C4烷基；或者NR22R23代表

R25代表C1-C4烷基；

A代表卤素、氨基；

B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基；

C代表卤素、卤代C1-C4烷基。

5.根据权利要求1所述的一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，其特征在于，

R1和R2独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、甲硫基、乙硫基、氰基、甲氧羰基、乙氧羰基，以及未取代或被选自卤素、CF3、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、甲氧基和乙氧基中的一个或多个基团所取代的苯基；

X代表氯、溴、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基；

Y代表NH2、NHMe、N(Me)2、

A代表氟、氯、氨基；

B代表氢，氟，氯，含有或不含有氟的甲氧基、乙氧基、甲硫基；

C代表氟、氯、三氟甲基。

6.根据权利要求1所述的一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，其特征在于，其结构式如下任意一种：

7.一种如权利要求1-6任意一项所述的取代的嘧啶甲酰基肟衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：使用如通式II所示的化合物与通式III所示的化合物进行反应，制备如通式I所示的化合物，反应方程式如下：

优选地，所述反应在非质子型溶剂中、碱和缩合剂的作用下进行；优选地，所述反应温度为0℃-90℃，优选25℃-30℃；所述溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、甲苯、二甲苯中的一种或多种混合溶剂；所述碱选自三乙胺、三甲胺、DIPEA和DBU中的一种或多种；所述缩合剂为PyBop、HATU或HOBt-EDCI。

8.一种除草剂组合物，其特征在于，包括除草有效量的权利要求1-6任意一项所述的取代的嘧啶甲酰基肟衍生物中的至少一种，优选地，还包括制剂助剂。

9.一种控制有害植物的方法，其特征在于，包括将除草有效量的权利要求1-6任意一项所述的取代的嘧啶甲酰基肟衍生物中的至少一种或权利要求8所述的除草剂组合物使用在植物上或者有害植物区域。

10.如权利要求1-6任意一项所述的取代的嘧啶甲酰基肟衍生物中的至少一种或权利要求8所述的除草剂组合物在控制有害植物上的用途，优选地，将所述的取代的嘧啶甲酰基肟衍生物用于防除有用作物中的有害植物，所述有用作物为转基因作物或者基因组编辑技术处理过的作物。

技术总结

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物及其制备方法、除草组合物和应用。一种取代的嘧啶甲酰基肟衍生物，如通式I所示：R1和R2独立地代表H，卤素，氰基，硝基，烷基等；X代表烷基、烷氧基等；Y代表硝基或NR3R4；A代表卤素、氨基；B代表氢，卤素，含有或不含有卤素取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基；C代表卤素、卤代烷基。所述化合物的除草活性优异，且具有更高的作物安全性，尤其是对于玉米、水稻等关键农作物建立了良好的选择性。

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