申请公布号:CN108752269A
申请公布日:2018.11.06
申请号:2018107376220
申请日:2018.07.06
申请人:******
发明人:***
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摘要: 本发明公开了一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物及其制备方法和应用。它以R‑2‑(‑4‑羟基苯氧)丙酸和2,3‑二氟‑5‑氯吡啶在有机溶剂中,加热条件下进行williamson醚化反应,生成中间体R‑2‑[4‑(5‑氯‑3‑氟‑2‑吡啶氧基)苯氧基]丙酸;中间体与取代苯胺加入溶剂中,以EDC·HCl为缩合剂进行反应,反应结束后经后处理得含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物。本发明提供了一种新型的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其制备方法简单、操作方便,在150mg/ml浓度下对菵草表现出了较好的抑制性,抑制率高达80%以上,对棒头草表现出了较好的抑制性,抑制率高达90%以上;对早熟禾表现出了较好的抑制性,抑制率高达75%以上。
技术特征:
1.一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:
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式(Ⅰ)中,R为取代苯基,所述取代苯基的苯环上的H被取代基单取代或多取代,单取代或多取代的取代基各自独立的选自烷基、卤素或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其特征在于式(Ⅰ)中取代苯基R的取代基烷基为C1~C4的烷基,卤素为F、Cl、Br或I;烷氧基为C1~C4的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其特征在于式(Ⅰ)中R为2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2,4-二甲基苯基、2-甲基-3-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2,4-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-溴苯基或4-碘苯基。
4.一种如权利要求1所述的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤如下:
如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羟基苯氧)丙酸和2,3-二氟-5-氯吡啶在有机溶剂中,加热条件下进行williamson醚化反应,生成如式(Ⅲ)所示的中间体R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸;
步骤1)所得如式(Ⅲ)所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸、如式(Ⅳ)所示的取代苯胺加入溶剂中,以EDC·HCl为缩合剂进行反应,反应结束后,旋蒸除去溶剂,得粘稠固体,搅拌下加入无水乙醇使其溶解,在冰浴条件下,调节体系pH值至7~8,再缓慢加入无水乙醇,待体系刚好澄清,继续搅拌20~40 min,不断析出白色固体,所得白色固体经乙醇水混合溶液洗涤,抽滤、干燥得目标产物,即得如(Ⅰ)所示的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物;
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如式(Ⅳ)所示取代苯胺中R为取代苯基,所述取代苯基的苯环上的H被取代基单取代或多取代,单取代或多取代的取代基各自独立的选自烷基、卤素或烷氧基。
5.根据权利要求4所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羟基苯氧)丙酸和2,3-二氟-5-氯吡啶的摩尔比为1~1.3:1,优选为1.1:1。
6.根据权利要求4所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,有机溶剂为DMF;步骤2)中溶剂为二氯甲烷。
7.根据权利要求4所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)williamson醚化反应中,如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羟基苯氧)丙酸在有机溶剂中,先在70~80℃下搅拌1~3 h,再加入2,3-二氟-5-氯吡啶并升温至88~92℃反应6~8 h。
8.根据权利要求4所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)反应中,如式(Ⅲ)所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸和如式(Ⅳ)所示的取代苯胺的摩尔比为1:0.9~1.2,优选为1:1.05。
9.根据权利要求4所述的一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)反应中,如式(Ⅲ)所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸在常温下溶解于溶剂中,降温至4~6℃,再加入如式(Ⅳ)所示的取代苯胺和EDCI,反应7~9h。
10.一种如权利要求1~3任一所述的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物在除草剂中的应用。
技术总结
本发明公开了一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物及其制备方法和应用。它以R‑2‑(‑4‑羟基苯氧)丙酸和2,3‑二氟‑5‑氯吡啶在有机溶剂中,加热条件下进行williamson醚化反应,生成中间体R‑2‑[4‑(5‑氯‑3‑氟‑2‑吡啶氧基)苯氧基]丙酸;中间体与取代苯胺加入溶剂中,以EDC·HCl为缩合剂进行反应,反应结束后经后处理得含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物。本发明提供了一种新型的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物,其制备方法简单、操作方便,在150mg/ml浓度下对菵草表现出了较好的抑制性,抑制率高达80%以上,对棒头草表现出了较好的抑制性,抑制率高达90%以上;对早熟禾表现出了较好的抑制性,抑制率高达75%以上。
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