申请公布号：CN108703141A

申请公布日：2018.10.26

申请号：2018109578833

申请日：2018.08.22

申请人：******

发明人：***;

地址：610039四川省成都市金牛区土桥金周路999号

分类号：A01N43/54(2006.01)I;  

A01N43/40(2006.01)I; A01P13/00(2006.01)I

摘要： 本发明公开了一种增效除草农药组合物，以2‑(6‑氟‑2‑吡啶酰氧基)‑N‑(4‑氟苯基)‑N‑(1‑甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM‑5）和嘧草硫醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，其中TAM‑5和嘧草硫醚重量比例为4:1至1:10。两种有效成分组合后形成增效作用，并且能扩大杀草谱，同时无拮抗作用，对作物安全性提高。增效除草农药组合物能有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，又能抑制部分多年生杂草，特别适用于棉花田除草，显著提高除草效果，同时对经济作物棉花安全。  

技术实现要素：

针对上述情况，本发明将报道一种可以有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，又能抑制部分多年生杂草的高效、安全的除草农药组合物，可以用于棉花田、大豆田、甘蔗田、玉米田、油菜田等农田及非耕地除草。尽管前述中国专利（申请号CN2013100201928，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年3月26日）中报道了通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物作为除草剂主要用于农田中阔叶杂草和禾本科杂草的优良用途。但是这类硫代乙酰胺类化合物制备成制剂单独使用还是存在杀草谱不够广、单位施药成本较高、对某些杂草草龄要求高等缺陷。为了克服或者说一定程度上减少这些缺陷，在最初的实验过程中我们进行了TAM-5分别与咪唑乙烟酸、磺草唑胺、莠去津、吡氟草胺、特丁噻草隆、氟噻草胺、嘧草硫醚等近30种可以防除阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂品种进行组合（包括三种除草剂组份的组合）的大量筛选实验。最后，我们通过大量室内和田间实验以及进一步的经济性评价，找到了TAM-5与嘧草硫醚的增效除草组合物。令人惊奇地发现，该增效除草组合物用于棉花田选择性除草，不仅除草效果好，具有明显增效作用，而且对经济作物棉花没有任何药害。

本发明除草组合物以中文名称为2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺[英文名称为(N-(4-fluorophenyl)-N-isopropylthiocarbamoyl)methyl-6-fluoropyrid- ine- 2-carboxylate（本发明中以下简称为TAM-5），结构式如式3所示；以及以中文名称为2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)苯甲酸钠（英文名称为Sodium 2-chloro-6-((4,6-dimethoxy-2- pyrimidi-nyl)-thio)benzoate（本发明中使用其中文简称为嘧草硫醚），结构式如式1所示；本发明以TAM-5的化合物和嘧草硫醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

本发明除草组合物中TAM-5和嘧草硫醚的允许重量比例为100:1至1:60，优选比例为10:1至1:10。

本发明除草组合物中TAM-5还可以为与TAM-5结构类似的化合物2-(6-氯-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-丙基)硫代乙酰胺[英文名称为(N-(4-fluorophenyl)-N-propylthiocarba- moyl)methyl-6-chloropyridine-2-carboxylate（本发明中以下简称为TAM-4）及2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氯苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺[英文名称为(N-(4-chlorophenyl)-N-isopro- pylthiocarbamoyl)methyl-6-fluoropyridine-2-carboxylate（本发明中以下简称为TAM-9）替代与嘧草硫醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

所说农药中可以接受的辅助成分，包括目前已经在农药中使用、不会产生不利影响的各类常用溶剂和/或惰性填料和/或表面活性剂和/或防腐剂和/或防冻剂和/或抗结块剂和/或消泡剂和/或助溶剂和/或稳定剂和/或增稠剂等相应添加成分，并可以根据所生产的制剂形式做相应的选择或调整。

农用化学制剂通常包含0.1-99重量%，特别是2-90重量%的本发明除草组合物。在可湿性粉剂（WP）中除草组合物浓度为，例如10-90重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬浮剂（SC）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬乳剂（SE）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在水分散剂（WDG）中除草组合物浓度为，例如1-95重量%，优选10-70重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。其他粉末形式的制剂包括1-40重量%活性化合物，优选5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。

本发明除草组合物根据不同的使用需要或施用环境∕条件，通过目前常规农药生产方式，将所述除草组合物中TAM-5和嘧草硫醚有效成分和相应辅助成分为原料充分混合，制备成为不同形式的可供使用的相应剂型。可能的剂型包括：微胶囊剂、可湿性粉剂、水分散剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微胶囊剂等。例如几种典型的常用制剂及制备可以：

微胶囊剂（CJ）指利用天然或者合成的高分子材料形成“核-壳”结构微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。微胶囊悬浮剂外观是一个粘稠状流动液体，跟水乳剂及水悬浮剂相似。用显微镜观察，微胶囊其外形呈球形、橄榄球形、谷粒或其他形状。微胶囊直径一般在3-30微米。用400倍显微镜观察大约相当于小米粒和绿豆粒大小。由于微胶囊农药具有持效期长、毒性低、安全方便等特点，正成为农药新剂型的一个发展方向。微胶囊的常规制备方法有复凝聚法、单凝聚法、界面聚合法、原位聚合法、锐孔－凝固浴法等。最近几年又出现一些新型制备方法，例如分子包埋法、微通道乳化法、超临界流体快速膨胀法、酵母微胶囊法、层－层自组装法。微胶囊常用壁材有海藻酸钠、壳聚糖、明胶、多孔淀粉等。在上述微胶囊制备方法中复凝聚法是最常用方法。复凝聚法制备原理是用两种带有相反电荷的物质作包埋物，芯材分散其中，改变pH 值、温度或溶液浓度，由于电荷间的作用，使两种壁材溶解度下降而凝聚成微胶囊析出。一种带正电荷的胶体溶液与另一种带负电荷的胶体溶液相混，由于异种电荷之间的相互作用形成聚电解质复合物而发生分离，沉积在囊芯周围而得到微胶囊。复凝聚法常用明胶、阿拉伯胶为囊材。明胶为蛋白质，在水溶液中，分子链上含有-NH2和-COOH及其相应解离基团-NH3+与-COO-，但含有-NH3+与-COO-离子多少，受介质pH值的影响。明胶溶液在pH 4.0左右时，其正电荷最多。阿拉伯胶为多聚糖，在水溶液中，分子链上含有-COOH和-COO-，具有负电荷。因此在明胶与阿拉伯胶混合的水溶液中，调节pH约为4.0时，明胶和阿拉伯胶因荷电相反而中和形成复合物，其溶解度降低，自体系中凝聚成囊析出。再加入固化剂甲醛，甲醛与明胶产生胺醛缩合反应，明胶分子交联成网状结构，保持微囊的形状，成为不可逆的微囊；加2% NaOH调节介质pH 8~9，有利于胺醛缩合反应进行完全。

悬浮剂（SC）即农药悬浮剂（SC），为水不溶固体农药或不混液体农药在水或者油中的分散体。制备时，以水或者油为分散介质，将本发明TAM-5和嘧草硫醚组合物及辅助成分（如增稠剂、稳定剂、湿润分散剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等）经湿法超微粉碎（研磨）制得。其中湿润分散剂是磷酸酯聚醚类、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、冠醚、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。

悬乳剂（SE）即水不溶农药在水中的混合分散体，其中的一种有效成分处于悬浮状态，其它有效成分处于乳液状态。制备时制备时可将本发明组合物和相应的乳化液、湿润分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等辅助成分，按照常规方法，经湿法超微粉碎混合制得。其中乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚类（农乳100#）、烷基苯磺酸盐（农乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚类（农乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物类（农乳700#）等中的一种或者几种。其中湿润分散剂是木质素磺酸盐、木质素、磷酸酯聚醚类、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、冠醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基卤化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。

水分散粒剂（WDG）即能在水中快速崩解，并能均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒制剂。制备时可将本发明组合物和辅助成分一起用气流粉粹或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，此为干法；将本发明组合物、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研磨，制成悬浮剂，然后再干燥造粒，此为湿法。

可湿性粉剂（WP），即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，可以按照常规方式，首先加入本发明TAM-5和嘧草硫醚的组合物，然后加入硅藻土、陶土、轻质碳酸钙、白炭黑等常用稀释剂或惰性物质，再加入其它常用辅助成分，如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种，以及常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性助剂成分。

应该注意，上文提到的具体剂型为本发明组合物可以配制的代表性剂型，列举不限于上述的这些剂型。

以下通过实施例的具体方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。实施例中各物料组成比例均为重量%。

具体实施方式：

实施例1：30%的TAM-5可湿性粉剂（WP）

分别称取300克TAM-5、35克木质素磺酸盐钙、35克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、30克十二烷基苯磺酸钠、20克四丁基溴化铵、560克高岭土、拉开粉Bx 20克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例2：40%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取200克TAM-5、200克嘧草硫醚、35克木质素磺酸盐钙、35克羧甲基纤维素钠、25克硅酸铝镁、18克十二烷基苯磺酸钠、22克四丁基溴化铵、440克高岭土、拉开粉Bx 25克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例3：40%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取100克TAM-5、300克嘧草硫醚、25克木质素磺酸盐钙、35克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、30克十二烷基苯磺酸钠、25克四丁基溴化铵、430克高岭土、拉开粉Bx 15克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例4：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取100克TAM-5、400克嘧草硫醚、35克木质素磺酸盐钙、35克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、35克十二烷基苯磺酸钠、20克四丁基溴化铵、320克高岭土、拉开粉Bx 25克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例5：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取400克TAM-5、100克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、30克羧甲基纤维素钠、35克硅酸铝镁、40克十二烷基苯磺酸钠、20克四丁基溴化铵、330克高岭土、拉开粉Bx 15克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例6：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取250克TAM-5、250克嘧草硫醚、45克木质素磺酸盐钙、45克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、25克十二烷基苯磺酸钠、25克四丁基溴化铵、320克高岭土、拉开粉Bx 10克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例7：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取50克TAM-5、450克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、30克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、30克十二烷基苯磺酸钠、20克四丁基溴化铵、330克高岭土、拉开粉Bx 20克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例8：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚可湿性粉剂（WP）

分别称取450克TAM-5、50克嘧草硫醚、45克木质素磺酸盐钙、45克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、20克四丁基溴化铵、320克高岭土、拉开粉Bx 20克，备用；制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例9：30%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取200克TAM-5、100克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、30克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、510克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例10：30%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取150克TAM-5、150克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵20克、20克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、60克聚乙二醇、520克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例11：30%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取100克TAM-5、200克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、20克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、510克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例12：30%的除草组合物TAM-4·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取100克TAM-4、200克嘧草硫醚、35克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵35克、30克羧甲基纤维素钠、20克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、510克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例13：30%的除草组合物TAM-9·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取100克TAM-9、200克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、40克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、40克聚乙二醇、500克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例14：40%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取200克TAM-5、200克嘧草硫醚、20克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵20克、40克羧甲基纤维素钠、40克硅酸铝镁、30克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、400克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例15：40%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取100克TAM-5、300克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵20克、20克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、40克十二烷基苯磺酸钠、70克聚乙二醇、390克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例16：40%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取300克TAM-5、100克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、30克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、410克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例17：20%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取100克TAM-5、100克嘧草硫醚、20克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵20克、30克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、40克十二烷基苯磺酸钠、60克聚乙二醇、600克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例18：20%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取50克TAM-5、150克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、30克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、610克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例19：20%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚悬浮剂（SC）

分别称取150克TAM-5、50克嘧草硫醚、30克木质素磺酸盐钙、四丁基溴化铵30克、30克羧甲基纤维素钠、30克硅酸铝镁、20克十二烷基苯磺酸钠、50克聚乙二醇、610克水，备用。将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例20：6%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚微胶囊剂（CJ）

分别称取30克TAM-5、30克嘧草硫醚、40克明胶、30克聚天冬氨酸、15克吐温-60、60克阿拉伯胶、15克聚乙二醇、60克20%甲醛溶液、10%醋酸溶液适量（滴定量即由制备过程中的滴定操作确定使用量，下同）、20% NaOH溶液（滴定量）、蒸馏水补余至1000克，备用；

制备步骤（1）聚天冬氨酸与明胶混合溶液制备：将明胶用蒸馏水适量浸泡溶胀后，加热溶解，加热到50℃，加入聚天冬氨酸，搅拌，加入适量蒸馏水，50℃保温备用。（2）阿拉伯胶溶液的配制：反应装置中加入适量蒸馏水，加入阿拉伯胶粉末，加热至80℃左右，轻轻搅拌使溶解，80℃保温备用。（3）TAM-5及嘧草硫醚有效成分乳剂的制备：将TAM-5、嘧草硫醚、吐温-60、聚乙二醇、上述配制的阿拉伯胶溶液，置于组织捣碎机中，乳化30秒钟，即得乳剂。（4）混合：在50～55℃条件下，加入上述聚天冬氨酸与明胶混合溶液，轻轻搅拌使混合均匀。（5）微囊的制备：在不断搅拌下，向前述混合液中滴加10%醋酸溶液，调节pH至3.8～4.0；（6）微囊的固化：在不断搅拌下，将约30℃的蒸馏水加至微囊液中，将含微囊液自50～55℃水浴中取下，不断搅拌，自然冷却，待温度降到32～35℃时，加入冰块，继续搅拌至温度为10℃以下，加入20%甲醛溶液，继续搅拌15～25min，再用20%NaOH溶液调其pH 8～9，继续搅拌20～30min,观察至析出为止，静置待微囊沉降。（7）微囊的过滤及甩干：待微囊沉降完全，过滤除掉上清液，微囊用蒸馏水洗至无甲醛味，离心、甩干。

实施例21：6%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚微胶囊剂（CJ）

分别称取40克TAM-5、20克嘧草硫醚、40克明胶、30克聚天冬氨酸、15克吐温-60、60克阿拉伯胶、15克聚乙二醇、60克20%甲醛溶液、10%醋酸溶液适量（滴定量即由制备过程中的滴定操作确定使用量，下同）、20% NaOH溶液（滴定量）、蒸馏水补余至1000克，备用；

制备步骤完全雷同实施例20。

实施例22：60%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取450克TAM-5、150克嘧草硫醚、60克木质素、30克丙烯酸枝节聚合物、30克十二烷基磺酸钠、60克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、210克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例23：50%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取200克TAM-5、300克嘧草硫醚、40克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、30克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、300克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例24：30%的除草组合物TAM-5·TAM-4·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、100克TAM-4、100克嘧草硫醚、30克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、30克十二烷基磺酸钠、40克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、530克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例25：30%的除草组合物TAM-5·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、100克TAM-9、100克嘧草硫醚、30克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、30克十二烷基磺酸钠、40克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、530克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例26：50%的除草组合物TAM-5·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取250克TAM-5、50克TAM-9、200克嘧草硫醚、50克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、60克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、270克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例27：30%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、100克TAM-9、50克TAM-4、50克嘧草硫醚、50克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、60克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、470克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例28：50%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取250克TAM-5、50克TAM-9、50克TAM-4、150克嘧草硫醚、50克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、60克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、270克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例29：60%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、50克TAM-9、50克TAM-4、400克嘧草硫醚、60克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、180克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例30：60%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、100克TAM-9、100克TAM-4、300克嘧草硫醚、60克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、180克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例31：60%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取150克TAM-5、150克TAM-9、150克TAM-4、150克嘧草硫醚、60克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、180克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例32：60%的除草组合物TAM-5·TAM-4·TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取50克TAM-5、50克TAM-9、50克TAM-4、450克嘧草硫醚、60克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、50克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、180克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例33：30%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取100克TAM-5、200克嘧草硫醚、40克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、35克十二烷基磺酸钠、35克聚乙二醇、40克600C悬浮助剂、500克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例34：40%的除草组合物TAM-4·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取250克TAM-4、150克嘧草硫醚、60克木质素、50克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、60克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、360克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例35：30%的除草组合物TAM-9·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取200克TAM-9、100克嘧草硫醚、50克木质素、40克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、40克聚乙二醇、30克600C悬浮助剂、500克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

实施例36：30%的活性化合物TAM-5水悬浮剂（SC）

分别称取300克嘧草硫醚、25克消泡剂磷酸三丁酯、40克木质素磺酸盐钙、35克羧甲基纤维素钠、35克硅酸铝镁、45克十二烷基苯磺酸钠、60克聚乙二醇、460克水，备用；将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

实施例37：60%的嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）

分别称取600克嘧草硫醚、30克600C悬浮助剂、50克聚乙二醇、50克木质素、30克丙烯酸枝节聚合物、40克十二烷基磺酸钠、200克膨润土，备用；将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得水分散粒剂。

通过以下实验可以表明，本发明的上述除草组合物中两有效成分TAM-5和嘧草硫醚的复配可以具有明显的增效作用。

在除草剂的研究中，当活性化合物组合后的除草活性超过各活性化合物单独施用的活性时，则表明存在增效作用。

两种除草剂的给定组合的预算活性可以计算如下（参考文献：作者Colby，S.R.等，期刊名称《Weed》，1967年1期，P20-22）

当X=% 在施用量为p kg/ha 的情况下，除草剂A(活性化合物A)损害率，

且Y=% 在施用量为q kg/ha 的情况下，除草剂B(活性化合物B)损害率，

且E=% 在施用量为p和q kg/ha 的情况下，除草剂A和B的预期损害率，则：

E=X+Y-X*Y/100

如果实际损害值超过计算值，组合物的活性是超加和的，即显示增效。

一、盆栽实验

除草组合物TAM-5·嘧草硫醚

30%的活性化合物TAM-5水悬浮剂（SC）（按照本发明实施例36制备）、60%的嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）（按照本发明实施例37制备）及复配后对禾本科杂草和阔叶杂草（马唐草1-3叶期、龙葵2-4叶期）的室内毒力实验结果，如表一所示。

表一 盆栽实验的除草活性效果

表1室内盆栽实验结果表明，活性化合物（TAM-5）与嘧草硫醚两种成分复配后，具有明显增效作用。

二、田间药效实验

以棉花田为例：在棉花田中，棉花苗嫩芽1～2叶期，杂草1～3叶期，30%的活性化合物TAM-5水悬浮剂（SC）（按照本发明实施例36制备）、60%的嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）（按照本发明实施例37制备）及30%的除草组合物TAM-5·嘧草硫醚水分散粒剂（WDG）（按照本发明实施例33制备）对甘蔗田杂草的药效实验。药后4周调查鲜重防效及5%显著水平如表2所示。

表2 防除大豆田杂草的田间试验结果

表2的实验结果显示，本发明组合物中TAM-5与嘧草硫醚的复配，能够形成增效作用，并且能扩大杀草谱，同时无拮抗作用，对作物安全性提高，显著提高除草效果，降低了成本。由表1、表2的实验结果表明，由两种单剂药物（1:2）组合的组合除草剂，分别在3种不同的杂草实验中的防效均高于全剂量的单剂药物，进一步说明，TAM-5与嘧草硫醚复配后可以有显著增效作用，且无拮抗作用，对棉花安全。

技术特征：

1.除草农药组合物，以2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM-5）和嘧草硫醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，其中2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺和嘧草硫醚重量比例为100:1至1:60。

2.如权利要求1所述除草剂组合物，其特征是所述有效成分2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM-5）和嘧草硫醚重量比例为10:1至1:10。

3.如权利要求1所述除草剂组合物，其特征是所述有效成分2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM-5）和嘧草硫醚重量比例为4:1至1:10。

4.如权利要求1所述除草剂组合物，其特征是通过目前常规农药生产方式，制备成为不同形式的可供使用的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微胶囊剂等制剂剂型中的任一种剂型。

5.如权利要求1所述除草剂组合物，其特征是施用于经济作物棉花。

6.如权利要求1所述除草剂组合物，其特征是用于大豆田、甘蔗田、玉米田、油菜田、茶园等农田除草。

7.如权利要求1除草剂组合物中，2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM-5）可以被与TAM-5结构类似的化合物2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-正丙基硫代乙酰胺、2-(6-溴-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺、2-(6-氯-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺等代替。

8.如权利要求1除草剂农药组合物，其组合物使用功能为植物激活剂、杀虫剂等功能也在本专利权利保护范围内。

技术总结

本发明公开了一种增效除草农药组合物，以2‑(6‑氟‑2‑吡啶酰氧基)‑N‑(4‑氟苯基)‑N‑(1‑甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM‑5）和嘧草硫醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，其中TAM‑5和嘧草硫醚重量比例为4:1至1:10。两种有效成分组合后形成增效作用，并且能扩大杀草谱，同时无拮抗作用，对作物安全性提高。增效除草农药组合物能有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，又能抑制部分多年生杂草，特别适用于棉花田除草，显著提高除草效果，同时对经济作物棉花安全。

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