螨类在形态、习性及栖息场所等方面具有多样性,其分布广、适应性强,种类繁多,估计在世界上有30万~50万种之多,仅次于昆虫纲。螨类可以危害150多种作物,每年都会给农林业生产造成极大损失,故针对螨类防治也成为农业生产中一个重大问题。尤其是食植物性害螨,是一类最为普遍的世界性的有害生物,其个体较小,大多密集群居于作物的叶片背面刺吸危害,使得果树、蔬菜、棉花和观赏植物等大量减产,造成严重损失。在一个群体中可以存在所有生长阶段的螨,包括卵、若螨、幼螨和成螨等。其繁殖迅速,生活史短,越冬场所变化大,容易对药剂形成抗药性,这些也导致了螨类较难防治。
螨类的繁殖能力非常强,极易产生抗性,故需要采用各种手段和方法延缓其抗性产生,并不断开发新型杀螨剂以替代已产生严重抗性的杀螨剂品种。
杀螨剂是指用于防治危害植物的螨类的化学药剂,一般是指只杀螨不杀虫或以杀螨为主的药剂。实际上许多杀虫剂兼有优良的杀螨活性,过去常常不将它们列入杀螨剂中,但现在也会在杀螨剂中介绍。
杀螨剂在全球农药市场中所占份额很小,2009年全球销售额仅为5.79亿美元,2011年其销售额达到7.44亿美元,仅占全球农药市场的1.5%。2011年居杀螨剂前5位的品种为螺螨酯、丁醚脲、联苯肼酯、炔螨特和螺甲螨酯,销售额分别为1.10亿美元、0.75亿美元、0.60亿美元、0.55亿美元、0.55亿美元;这5大产品销售额为3.65亿美元,占据整个杀螨剂市场的47.72%,而全新结构季酮螨酯类杀螨剂螺螨酯和螺甲螨酯分别居第1位和第5位,成为杀螨剂中的重要产品。2013年和2014年杀螨剂全球销售额分别增长至8.67亿美元和9.18亿美元,这主要得益于新开发的杀螨剂螺螨酯、螺甲螨酯、联苯肼酯和丁氟螨酯等产品的市场开拓应用和销售的提升。
国际上最早使用的杀螨剂为硫磺粉及机油乳剂。从20世纪50年代起美国施多福公司开发出一氯杀螨砜的杀螨剂(只具有杀螨作用)开始,此后专用杀螨剂发展较快,新品种不断出现。20世纪50年代开发的杀螨剂主要有消螨普、杀螨醚、杀螨酯、杀螨特、杀螨醇、三氯杀螨醇和三氯杀螨砜等;60年代有灭螨猛、乐杀螨、炔螨特、三环锡等;70年代有苯螨特、三唑锡、双甲脒等;80年代有灭螨醚、四瞒嗪、噻螨酮等;90年代有哒螨酮、唑螨酯、丁醚脲、喹螨醚等。
下面针对我国20世纪90年代前主要使用的杀螨剂品种作一一介绍。
(1)有机氯类杀螨剂 它属于神经毒剂,代表性品种如三氯杀螨醇,对螨卵、若螨和成螨都有很高的触杀作用,速效性和持效性也好,可有效防治果树、茶树、花卉等作物上多种害螨。但该药剂不易降解、容易残留蓄积,长期饮用含三氯杀螨醇残留超标的茶叶会影响健康。因此,我国农业农村部早有规定,禁止在茶叶上使用三氯杀螨醇,三氯杀螨醇在茶叶螨防治中已被其他杀螨剂所替代。目前三氯杀螨醇仅登记用于棉花、苹果树、柑橘树和花卉等防治害螨,但因环境相容性问题,也已减少(或限制)使用。
(2)有机锡类杀螨剂 包括三唑锡、苯丁锡、三环锡、三磷锡等,是一种持效期长的杀螨剂。它们以触杀为主,对若螨和成螨的杀伤力强,但对杀螨卵却很差。该类药剂主要应用于果树、蔬菜和观赏植物上的红蜘蛛和锈壁虱,持效期长而慢,对害螨天敌比较安全。但容易出现药害(烧嫩叶幼果),同时由于锡的残留问题,国内外基本已不用。
(3)有机硫杀螨剂 如杀螨特和克螨特等,是一种广谱性杀螨剂,具有触杀和胃毒作用,主要应用对象为红蜘蛛和锈壁虱,具有见效快和持效期短等特点,国内生产和使用较多。
(4)噻螨酮(商品名尼索朗) 噻螨酮是一种具有触杀和胃毒作用的非内吸性杂环类杀螨剂,应用对象为红蜘蛛,见效快和持效期短,对锈壁虱无效;但使用后发现其抗性增加很快,生产成本较大。
(5)四螨嗪(商品名阿波罗) 它是一种防治棉花、果树、观赏植物上食植物性螨的高效药剂,主要用于杀螨卵,对若螨有一定的效果,对成螨无效;但可以降低雌成螨的产卵量,产下的卵大部分不能孵化。
由于螨类十分容易产生抗药性,一般使用的杀螨剂在短时间内即会因抗药性问题而降低效果,因此开发新型杀螨剂的需求是非常迫切的。新杀螨剂化合物的开发主要基于:一是开发杀螨剂作用的新靶标位点是当前克服其抗性的最佳方式;二是必须对非靶标有机生命体安全、对环境友好及残留期要短。
开发新型杀螨剂的风险较大,有效的杀螨剂品种并不太多;其中2000年后上市的具有新型结构的(杀虫)杀螨剂,已成为世界研究开发的热点,其中已商品化的螺螨酯、联苯肼酯、螺甲螨酯、丁氟螨酯和螺虫乙螨(杀虫杀螨剂)等品种尤为成功。表1示出1960年后上市的主要杀螨剂品种。

杀螨剂作用方式主要有以下几类:
1. 抑制线粒体呼吸作用电子传递的抑制剂
这类作用方式的杀螨剂居多,主要品种有:
(1)灭螨醌(acequinocyl)是一种萘醌类化合物,1975年由美国杜邦公司(现科迪华)开发的(兼具胃毒)杀螨杀线虫剂,后经杜邦公司将其转于日本Agro-Kanesho公司登记,并于1999年实现商品化。它对许多农业害螨各个龄期均有较好防治作用,对益螨无毒,对哺乳动物低毒,残留期短(DT50为3天)。随着目前国内杀螨剂市场增速发展,灭螨醌又成为国内比较关注的品种。目前浙江永农生物有限公司主导开发该品种,并申请多项合成专利,并开发了96%灭螨醌原药(含量96%)和15%灭螨醌水乳剂(EW),商标为法宝R,已获得国内登记,制剂对象为柑橘树红蜘蛛。灭螨醌可与杀螨剂中许多成分,如螺螨酯、丁醚脲、联苯肼酯、炔螨特、唑螨酯、乙螨唑、联苯肼酯和螺甲螨酯等混配使用,其增效作用明显,用药量低,有利于延缓抗性发生,降低残留量。
(2)杀螨隆(diafenthiuon)是一种新型的硫脲类化合物,1980年由汽巴-嘉基(现先正达)公司开发,1991年实现商品化。防治螨、粉虱和蚜虫的各个虫期,对益虫无毒,对捕食性螨微毒,对哺乳动物低毒(LD50为2068mg/kg),残留期短(DT50<1天)。
(3)唑螨酯(fenpyroximade)是一种吡唑类化合物,1985年由日本农药公司开发,1991年实现商品化。它对许多农业螨类各个虫期均有活性,对幼虫活性要高于其他各个虫期。对益虫和益螨微低-中等毒性,对哺乳动物中等毒性(LD50为480mg/kg),残留期短(DT50为26天)。
(4)哒螨酮(pyridaben)于1984年由日本Nissan公司开发,1991年实现商品化。对防治植物性螨的各个龄期和植物性害虫粉虱、蚜虫有效,对益虫安全;对哺乳动物低毒(LD50为1350mg/kg),残留期短(DT50为20天)。
除此之外,属于此类作用方式的还有喹螨醚(fenazaquin)、灭螨酯(fluacrypyrin)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡螨胺(tebafenpyrad)。
2. 生长抑制剂
由于脂类物质是提供螨卵的能量源,利用脂类物质导致对螨类产生毒性,可以抑制其生长和发育,主要品种有:
(1)乙螨唑(etoxazole)是一种噁唑啉类化合物,在20世纪80年代中由日本八州公司开发,1998年实现商品化。其作用方式是在螨生长发育过程中抑制其脱皮,其作用机制类似于苯甲酰脲类化合物。它对各种螨卵、幼虫和若虫均有高活性,但对成螨无活性,也可用来防治蚜虫、黑尾叶蝉和小菜蛾。乙螨唑对益虫安全,对哺乳动物低毒(LD50为5000mg/kg),残留期短(DT50为19天)。
(2)氟螨嗪(flufenzine)是一种四嗪类化合物,20世纪80年代后期由奇诺因公司开发,1997年实现商品化。它是四螨嗪的氯代类似物,对叶螨的卵和幼虫具有杀螨活性,作用于螨的卵和蛹两个龄期的生长发育;对益虫和捕食性螨无毒,对哺乳动物低毒(LD50为979mg/kg),中等低残留(DT50为30天)。
(3)螺螨酯(spirodiclofen)对捕食性螨为低-中毒,但对益虫无毒,对哺乳动物低毒(LD50为2500mg/kg),残留期短(DT50为5天),详见下文。
除此之外,属于此类作用方式的还有氯环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、螺虫螨酯(spiromesifen)等。
3. 神经性毒剂
(1)联苯肼酯(bifenazate)是一种新型肼酯类化合物,1990年由科聚亚公司开发,1999年实现商品化。这是一种专一性杀螨剂,在叶螨的活动期有活性,也可防治二斑叶螨等害虫。对哺乳动物低毒(LD50为5000mg/kg),残留期短(DT50<1天),详见下文。
(2)氟丙菊酯(acrinathrin)是一种含氟的环丙烷拟除虫菊酯类化合物,由罗素优克福(现拜耳)公司开发,1991年实现商品化。它作用于螨的神经系统,作用方式类似于拟除虫菊酯药剂(通过延长钠离子通道的打开而阻止神经信号传导),可防治植食性螨的幼虫和成虫,同时也可防治刺吸式害虫如蚜虫和木虱及捕食性害虫。对一些捕食性螨有毒,使用后68天内可减少此螨80%以上。对哺乳动物低毒(LD50为5000mg/kg),中等残留期(DT50为52天)。
(3)苄螨酯(halfenprox)是一种无酯型的拟除虫菊酯类化合物,类似于醚菊酯。20世纪80年代中由日本三井东压公司开发,1993年实现商品化,作用于神经系统,延长钠离子通道的开放,可防治各种植食性螨的幼虫、若虫、成虫和某些害虫。对哺乳动物中等毒(LD50为132mg/kg),残留期短(DT50为10天)。
(4)氟溴氰菊酯是另一种含氟拟除虫菊酯类化合物,1989年由上海中西药业公司开发,1992年实现商品化。作用方式类似于其他拟除虫菊酯类药剂,延长钠离子通道的开放,可有效防治叶螨和某些昆虫的卵和幼虫。对哺乳动物低毒(LD50为10000mg/kg),残留期短(DT50为4~8天)。
1. 螺螨酯(spirodiclofen)
螺螨酯是拜耳公司开发并生产的高效、广谱、触杀型、非内吸性、低毒类全新结构季酮螨酯类杀螨剂,商品名螨危Envidor,2002年先后在韩国、南非、巴西、哥伦比亚、瑞士上市,2003年在日本、荷兰取得登记,2005年在美国、加拿大上市,2004年在中国取得在柑橘上获临时登记(LS20042173),2007年在意大利和2008年在西班牙上市,2010年在欧洲取得登记,目前螺螨酯已在世界上近50个国家取得登记和上市。
2007年杀螨剂全球销售额为5.15亿美元(螺螨酯销售额为0.5亿美元,占9.7%),2008年全球杀螨剂销售额为5.63亿美元(螺螨酯销售额为0.6亿美元,已取代了老牌杀螨剂炔螨特,以10.7%的份额摘得杀螨剂市场的桂冠),2009年全球杀螨剂销售额为5.79亿美元(螺螨酯销售额为0.75亿美元,占13.0%),2010年全球杀螨剂销售额为6.72亿美元(螺螨酯销售额为1.10亿美元,占14.9%),2011年全球杀螨剂销售额为7.44亿美元(螺螨酯销售额为1.10亿美元,占14.8%),从中看出螺螨酯已成为杀螨剂中最大的销售品种。
螺螨酯的欧洲和美国专利2012年7月已经到期,该产品未在我国申请专利。国内在2014年前尚无螺螨酯原药产品的登记,但到2014年12月已获得登记的螺螨酯原药(含量为98%、97%和96%)产品登记的公司已达12家,如山东海利尔化工公司、陕西美邦农业公司、河北石家庄兴柏生物工程公司、山东招远三联远东化学公司、陕西康禾立丰生物科技药业公司、河北德瑞化工公司、浙江永农生物科学公司、河北冠龙农化公司和山东潍坊润丰化工公司等,为开发螺螨酯剂型产品市场提供了有力的基础。
(1) 螺螨酯的作用机理及特点
螺螨酯作用机理:主要抑制螨的脂肪合成,阻断螨的能量源代谢,对于螨的各个生育阶段都有效,特别是杀卵活性突出,与现有杀螨剂之间无交互抗性,特别适用于防治对所用杀螨剂已产生抗性的有害螨类。由于螺螨酯具有触杀和胃毒作用,无内吸活性。它与快速击倒的杀螨剂相比,药效较慢;与几丁质昆虫调节剂类杀螨剂相比,药效较快。由于其杀螨谱广、持效期长,兼杀卵和幼螨,可配合速效型杀螨剂使用,更为有利;它与现有杀螨剂有着完全不同的作用机制,与其他杀螨剂无交互抗性。因此其市场开发速度非常快,2008年其销售额超过炔螨特,成为杀螨剂中销售额最高的品种,自此以后它一直稳居杀螨剂中首位。
螺螨酯作用特点:
①杀螨谱广,能够有效防治柑橘、核果、仁果、葡萄、草莓、坚果等作物上害螨、红蜘蛛、锈壁虱等。
②对叶螨的卵、若螨、成螨都有触杀效果,以杀卵效果最好。
③持效期长,如对柑橘和红蜘蛛的控制时间长达40~60天。
④亲脂性强,耐雨水冲刷,施药3小时后遇阴雨,不会影响药效。
⑤属慢性杀螨剂,喷药5~7天后见效,因此如果害螨数量较大时,应与速效性好的杀螨剂(如哒螨灵、甲氰菊酯、扫螨净等)桶混使用。
总体而言,螺螨酯对叶螨类和朱砂叶螨类活性很高,但对蚜虫和粉虱类活性较低。
(2) 理化性质和剂型
螺螨酯结构式:

原药含量≥96.5%,外观为白色粉末;熔点94.8℃;相对密度1.29;溶解度:水中(20℃)为50μg/L(pH4),190μg/L(pH7);正庚烷20g/L,聚乙二醇24g/L,正辛醇44g/L,异丙醇47g/L,二甲亚砜75g/L,丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈和二甲苯中均为>250g/L(以上均为20℃)。稳定性:水解DT50为119.6天(pH4),52.1天(pH7),2.5天(pH9),(以上均为20℃)。
加工剂型:主要为悬浮剂、水分散粒剂和可湿粉剂。
目前国内登记的单剂有悬浮剂(20%、240g/L、29%、34%、360g/L SC),水乳剂有15%螺螨酯EW(成都科利隆生化公司)和40%螺螨酯·三唑磷(3%+37%)EW(浙江新农化工公司);复配混剂胶悬剂:以阿维·螺螨酯为主,(阿维菌素含量有1%、2%、3%、4%,螺螨酯含量有19%、18%、15%、24%、27%、30%等;此外还有40%联肼·螺螨酯(30%+10%)SC(陕西韦尔奇公司)和35%哒螨·螺螨酯(20%+15%)SC(陕西汤普森公司)。
国内已有研制螺螨酯的悬浮剂和水乳剂的报道:
①李凤明等研制出10%螺螨酯悬浮剂,确定最佳配方为螺螨酯10%(折百)、润湿分散剂TX-10#3.5%、高效聚硅氧烷消泡剂1%、增稠剂黄原胶1%、防腐剂多聚甲醛0.7%、自来水补足至100%。试验结果表明,热贮后螺螨酯含量相对分解率为1.0%,悬浮率98%,pH值6,冷热贮稳定性稳定,无分层。综上所述,该产品具有良好的物理和化学稳定性。
②犹龙海等应用流点法、表面张力法、黏度曲线法等方法,对润湿分散剂、增稠剂、防冻剂及其他助剂进行筛选,成功研制出较高含量30%螺螨酯悬浮剂。其配方组成为螺螨酯30%、SurperFD-530 4.5%、1269 1.5%、乙二醇4%、硅酸铝镁1.0%、黄原胶0.15%、卡松0.1%、AF783 0.2%,水补足至100%。对该配方进行性能检测,结果显示该制剂热储前后粒子未发生交联、结晶,分散性优异、悬浮率高,pH等控制指标均符合要求。
③许良忠等采用阴离子与非离子复配系列乳化剂,确定了24%螺螨酯水乳剂最佳配方为螺螨酯24%(折百)、溶剂270#25%、复配乳化剂10%、正丁醇2.5%和水38.5%。其性能测试与药效试验表明,24%螺螨酯水乳剂与24%螺螨酯悬浮剂药效相当。
④江西中迅农化有限公司刘鹏等研制出13%阿维·螺螨酯水乳剂。根据该公司对该产品检测结果为:阿维菌素(B1a+B1b)质量分数(%)1.03;α((B1a+B1b)64.4;螺螨酯质量分数(%)11.8;pH值5.7;倾倒性:倾倒后残余物1.1%,洗涤后残余物0.2%;持久起泡性(1min后泡沫量3ml)。13%阿维·螺螨酯水乳剂产品表现出杀虫速效性强,而且对柑橘安全,不影响花、果,持效期长,是性能优异的产品。
(3) 应用
螺螨酯可用于防治柑橘、果树、核果、葡萄、草莓、坚果、棉花、蔬菜、咖啡、橡胶等作物上害螨如全爪螨、锈螨、叶螨、短须螨、瘿螨等以及红蜘蛛、锈壁虱等,用药量为96~520g a.i./hm2。虽然螺螨酯对这些螨类的各个发育阶段都有效,但对各个阶段的作用效果不尽相同;该药剂特别对杀卵效果优异,对幼若螨高毒,虽然不能较快杀死雌成螨,但能够显著影响雌成螨的繁殖力,从而使处理过的雌成螨所产卵的孵化率大为降低。
①周玉书等对240g/L螺螨酯SC进行了二斑叶螨敏感种群的毒力测定。结果表明,二斑叶螨不同虫态对240g/L螺螨酯SC的敏感性存在一定差异,对二斑叶螨卵和幼螨的LC50值分别为3.1886mg/L和15.1252mg/L(制剂用量),对被处理的雌成螨所产下卵的LC50值为13.2495mg/L(制剂用量)。该药剂对二斑叶螨卵的毒性高于幼螨,对雌成螨的生殖力具有明显的抑制作用。
②郭继萱等用拜耳24%螨危(螺螨酯)悬浮剂防治柑橘红蜘蛛药效试验,结果表明,螨危(螺螨酯)5000倍液、螨危(螺螨酯)6000倍液+哒螨灵2000倍液、螨危(螺螨酯)6000倍液的防治效果在喷药7天后都在92%以上,表明24%螨危(螺螨酯)对红蜘蛛的防治具有良好的速效性;在喷药后45天调查,防治效果都保持在90%以上,表明该药剂持续期长,对害螨的控制力强。
③李海平等用螨危SC(螺螨酯)与几种常用乳油药剂进行了对玉米红蜘蛛的室内和大田药效试验。结果表明,使用240g/L螨危SC对截形叶螨和玉米红蜘蛛有较好的防效,数据分别示于表2和表3。

从表2可见,28%哒螨灵EC、1.8%阿维菌素EC和40%炔螨特EC属于速效性好的药剂,3天达到最好防效,随后降低。而其他3种见效较慢,但5~7天达到最佳防效,特别是240g/螨危FS,在使用量非常低时,药后7天效果能达76%以上。
从表3可见,药后30天240g/螨危(螺螨酯)SC(150mL/hm2)的防效最佳,达76.8%;而40%氧乐果EC防效仅为38.7%(由于其长期使用)。
④刘若霖等在室内对朱砂叶螨的杀卵活性测定试验结果表明,在10mg/L剂量下,螺螨酯对朱砂叶螨的杀卵活性(孵化校正抑制率为99%)优于嘧螨酯(孵化校正抑制率为99%),与哒螨酮(孵化校正抑制率为100%)相当。
(5)柑橘全爪螨(Panonychus citri)是一种重要的世界性害螨,已对多种常用杀螨剂产生了不同程度的抗性。为有效控制该害螨的危害,唐涛等于2017-2018年通过田间小区试验评价了30%乙唑螨腈·螺螨酯SC、30%乙唑螨腈SC、240g/L螺螨酯SC、1.8%阿维菌素EC及43%联苯肼酯SC对柑橘全爪螨的防治效果及其对柑橘树的安全性。
研究结果表明,试验浓度下,叶面喷施1次上述药剂均对柑橘树安全。30%乙唑螨腈·螺螨酯SC及30%乙唑螨腈SC能有效控制柑橘全爪螨危害,速效性好,持效期长达30天;药后1~30天的防治效果分别为76.55%~100%和81.21%~98.30%。240g/L螺螨酯SC和43%联苯肼酯SC对柑橘全爪螨的控制作用较好,速效性一般而持效期可达30天,药后1~30天的防治效果分别为69.15%~91.55%和64.63%~88.46%。1.8%阿维菌素EC难以控制柑橘全爪螨危害,速效性较差,持效期约15天,药后1~30天对该害螨的防治效果为57.08%~83.39%。综上所述,在柑橘生产实践中,为有效控制柑橘全爪螨为害,应于害螨初发期叶面喷施1次30%乙唑螨腈·螺螨酯SC 75mg/kg或30%乙唑螨腈SC 100mg/kg。
许良忠等在山东平度市用研制的24%螺螨酯水乳剂进行了防治苹果叶螨的田间试验,结果示于表4。
从表4可见,24%螺螨酯水乳剂与24%螺螨酯悬浮剂药效相当。
近年来,国内热销和应用的季酮螨酯类螺螨酯杀螨剂由于长期使用,其防效已有明显下降。
2. 联苯肼酯(bifenazate)
联苯肼酯是由美国尤尼罗伊公司,现美国科聚亚公司发现的肼基甲酸酯类(或联苯肼类)杀螨剂。它是一种新型选择性叶面用的喷雾药剂,后由科聚亚公司和日本日产化学联合开发,科聚亚公司生产,2000年上市的新型杀螨剂。目前关于该药剂的作用机理尚不明确,最近有报道发现联苯肼酯对GABAF门控的氯离子通道具有增效作用。该药剂不仅药效比炔螨特高很多,而且对植物的安全性更好。
联苯肼酯自上市后不仅解决了该公司早在1969年上市的杀螨剂炔螨特因对饮食的安全性问题,还挽回了停用炔螨特制剂(Omite)在一些蔬菜和果树上应用失去的市场份额,同时也弥补了炔螨特在抗性治理方面的不足。联苯肼酯在美国、法国、荷兰、瑞典、日本、韩国、澳大利亚、加拿大、中国和欧盟(约20个)等获得登记和销售。
联苯肼酯自1999年上市后,欧美是其主要市场,2009年联苯肼酯全球销售额为0.45亿美元,2011年升至0.68亿美元,在杀螨剂中已居第三位,超过该公司的传统老牌杀螨剂品种炔螨特。2008年美国科聚亚公司在我国取得97%联苯肼酯原药和480g/L联苯肼酯SC临时登记。2009年97%联苯肼酯原药和480g/L联苯肼酯SC转为正式登记(证号分别为PD20096836和PD20096837)。
联苯肼酯一般用于农业和园艺作物,杀螨谱广,具有显著的触杀作用,持效期长(可达4周),低温下防效不会降低。据报道该药剂对螨的各个生育阶段都有效,具有杀卵活性和对成螨、若螨的击倒活性,非常适合于对有害生物的综合治理。
(1)联苯肼酯理化性质和剂型
联苯肼酯结构式:

原药纯度>95%,外观为白色无嗅晶体(原药为浅棕色固体);熔点(纯有效成分)123~125℃;相对密度1.31(25℃);溶解度:水2.06mg/L(pH7)、乙腈111g/L、乙酸乙酯113g/L、甲醇50.7g/L、甲苯26.2g/L、正己烷0.232g/L(以上均为20℃)。稳定性:在20℃和50%相对湿度条件下稳定1a以上;25℃时水解DT50为9.10天(pH4)、5.4天(pH5)、0.8天(pH7)、0.08天(pH9);光解DT50为17小时(25℃,pH5)。表面张力:64.9mN/m(22℃)。
该药剂对鱼类高毒,高风险性;对鸟类中等毒,低风险性;对蜜蜂、家蚕低毒,低风险性。使用时应注意远离河塘等水体施药,禁止在河塘内清洗施药用具。
加工剂型有悬浮剂(SC,20%、43%、240g/L、480g/L)、水分散粒剂(WG,80%)和可湿粉(WP,50%)。
由于杀螨剂易于产生抗性,联苯肼酯也不例外,为此科聚亚公司开发了联苯肼酯与阿维菌素的复配产品Scirocco。
早在2014年上半年,除了美国科聚亚公司在我国登记97%联苯肼酯原药和480g/L联苯肼酯SC外,国内浙江上虞银邦化工登记97%联苯肼酯原药,兴农药业分装登记43%联苯肼酯SC,用于苹果树防治红蜘蛛。陕西上格之路临时登记了30%苯丁锡·联苯肼酯(15%+15%)SC和30%四螨嗪·联苯肼酯(10%+20%)SC,用于防治柑橘红蜘蛛。
国内有研制联苯肼酯的复配制剂,如:
①李长红等采用湿法砂磨工艺对35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂的各种助剂进行筛选,最终获得了35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂的最优配方为:联苯肼酯25%,喹螨醚10%,黄原胶0.1%,硅酸镁铝1%,可溶性粉剂-悬浮剂33%,A788 2%,乙二醇3%,消泡剂0.2%,水补足至100%。依该配方制备的产品各项性能指标均符合悬浮剂的质量技术标准。
②江西巴菲特化工有限公司姜云青等研制30%联肼·乙螨唑悬浮剂,是联苯肼酯和乙螨唑的混配制剂。采用流点法初步选定润湿分散剂组分,以热贮稳定性、分散性、悬浮率、倾倒性、持久起泡性等为指标,对润湿分散剂、粘度调节剂组分及其他组分配比进行优选,确定较佳配方。按其配制的样品,要求达到粘度适宜,流动性好,不易析水和沉降,可长期保持良好外观的标准;尤其是经54±2℃/14天的热贮后稳定性合格,且无结块,粘度基本保持不变。该产品主要性能指标为:联苯肼酯质量分数20.0±1.2%,乙螨唑质量分数10.0±1.0%,pH值:5.0~8.0,联苯肼酯悬浮率≥90%,乙螨唑悬浮率≥90%,倾倒性:倾倒后残余物≤5.0%,洗后残余物≤0.8%,筛析(通75μm孔径试验筛)≥98%,持久起泡性(1min后)≤25mL,低温稳定性合格,热贮稳定性合格。该产品适应于螨的各个生育期,具有杀卵活性,对雌性成螨具有很好的不育作用,对成螨击倒速度快,且持效期长。其可有效消除红蜘蛛抗性,对抗性害螨有特效,杀虫防效达到92.63%~98.43%,且对周围生物和作物无影响。经过多年的技术研究出产品之后,该公司安排在江西、四川、湖南、广东等地进行柑橘树红蜘蛛田间药效试验,并取得90%~97%范围的良好防治效果,对柑橘安全,人畜无风险,对环境风险较低。
③杨景涵等采用湿法研磨工艺,为了制备性能和效果优良的40%联苯肼酯·乙螨唑悬浮剂产品,以降低柑橘全爪螨(柑橘红蜘蛛)防治的单剂用药量和成本,延长药剂使用寿命,采用共毒系数法确定联苯肼酯和乙螨唑的配比,通过测试粒径、黏度、分散性、pH值、冷贮和热贮稳定性等指标筛选了复配制剂的润湿分散剂、增稠剂、防冻剂,并通过田间试验验证优化配方复配剂的防治效果。结果表明,40%联苯肼酯·乙螨唑悬浮剂优化配方为联苯肼酯原药25%、乙螨唑原药15%、脂肪醇聚氧乙烯醚2%、萘磺酸盐2%、木质素磺酸钠6%、乙二醇5%、黄原胶0.1%、去离子水(补足100%)。当田间每叶达2~3头柑橘红蜘蛛时,该悬浮剂10000倍液施药1次,药后30天对柑橘红蜘蛛的防治效果仍达到90.1%。该配方复配剂型的性能指标均符合相关标准,对柑橘红蜘蛛的田间防治效果优异。
(2) 应用
目前国内对该药剂有广泛应用,主要介绍如下:
①宫亚军等用43%联苯肼酯悬浮剂防治二斑叶螨进行了毒力测定及田间防效试验。室内毒力测定结果表明:联苯肼酯对二斑叶螨各个生育阶段均有效,24小时对成、若螨的毒力差异不大,LC50值分别为10.3891mg/L和10.9277mg/L;48小时对成、若螨的毒力LC50值分别为3.8818mg/L和5.1514mg/L,若螨的毒力明显高于成螨,差1.95倍;但72小时成、若螨的毒力又趋于相近,LC50值分别为3.8818mg/L和3.3894mg/L,说明该药剂对若螨的击倒活性略高于成螨。联苯肼酯对卵的毒力则明显低于对成、若螨的毒力,LC50值为221.2mg/L和430mg/L。
田间防效试验结果表明,43%联苯肼酯悬浮剂对二斑叶螨具有很好的防治效果。用药量143.33mg/L,药后2天、7天、14天的防效分别达99.71%、100%、96.66%,分别明显高于其他5种药剂(1.8%阿维菌素乳油、1%甲维盐乳油、15%哒螨灵乳油、40%炔螨特乳油、5%噻螨酮乳油)防效,差异显著。1.8%阿维菌素乳油(9mg/L)和1%甲维盐乳油(5mg/L)的防效次之,药后2天防效分别为77.17%和72.10%,随时间延长,防效开始下降,14天的防效分别为50.85%和49.74%,但仍高于其他3种药剂;15%哒螨灵乳油(75mg/L),40%炔螨特乳油(250mg/L)和5%噻螨酮乳油(33.33mg/L)药后2天、7天、14天的防效对比后,其中以5%噻螨酮乳油药后2天、7天、14天的防效最低,分别为36.29%、31.95%和28.93%。试验结果证明联苯肼酯对二斑叶螨具有很好的速效性,药后2天的防效达99%,药后14天仍具有很高的控制效果。
②屈钰森等通过不同类型和不同配比的43%联苯肼酯悬浮剂对草莓二斑叶螨的防治效果进行了研究。通过对每667m2用10、15、25mL 43%联苯肼酯悬浮剂和每667m2用12mL 240g/L螨危(螺螨酯)悬浮剂的杀螨效果进行对比分析,找到草莓防除二斑叶螨试剂的最优选择。研究表明,43%联苯肼酯悬浮剂因其具有良好的速效性和持效性对草莓二斑叶螨具有良好的防治效果;草莓杀螨的最优用量为43%联苯肼酯悬浮剂15mL/667m2,该剂量联苯肼酯悬浮剂7天和14天的防治效果分别为95.8%和97%,能够对二斑叶螨起到良好的防治效果。研究结果为类似经济作物的二斑叶螨防治提供了参考。
③李娅等为筛选具增效作用的杀螨剂,延缓山楂叶螨抗药性发展,选择杀螨机理不同的联苯肼酯和阿维菌素进行室内联合毒力测定及田间药效验证、为该复配药剂的科学使用及应用推广提供依据。室内采用玻片浸渍法测定了联苯肼酯和阿维菌素对山楂叶螨的联合毒力,结果表明,联苯肼酯、阿维菌素单剂LC50分别为106.01、0.0854mg/L,当二者复配比为5∶1、20∶1、30∶1、40∶1时,共毒系数分别为135.46、130.62、143.83、185.21,表现为增效作用;选择共毒系数最大的配比40∶1,以3个有效成分用量(43%联苯肼酯SC+1.8%阿维菌素EC):200+5、160+4、120+3mg/L,采用常规喷雾法测定了田间防效。结果表明,药后3~21天防效达84.02%~95.24%,其中200+5、160+4mg/L 2个复配处理防效显著高于阿维菌素单剂,与联苯肼酯单剂防效相当,各复配处理可分别减少阿维菌素、联苯肼酯有效成分用量16.67%~50.0%、6.98%~44.19%。综合室内联合毒力和田间药效验证结果,推荐采用联苯肼酯∶阿维菌素=40∶1的混配方案替代单剂,应用于田间山楂叶螨防治。
43%联苯肼酯悬浮剂中有效成分联苯肼酯是现在全球最新的化合物,该产品对抗性螨类具有可靠的防治效果,在国内华东地区,江苏省和浙江省的草莓种植户,浙江省的柑橘种植户对其需求量大,尤其是该产品对草莓种植户十分头疼的二斑叶螨防效显著,对蜜蜂安全并且安全间隔期只有一天,因此其销量持续增加。
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