腈吡螨酯：一款优秀的杀虫杀螨剂，新药保护期届满，已有企业捷足先登
| 来源：农化专利网 |
|
发布时间：2023-03-03 08:13 |
|
简述
2022年12月29日，生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局联合发布了《重点管控新污染物清单（2023年版）》，包括“三氯杀螨醇”等多个农药产品被列入重点管控新污染物清单，自2023年3月1日起施行。
2022年12月29日，生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局联合发布了《重点管控新污染物清单（2023年版）》，包括“三氯杀螨醇”等多个农药产品被列入重点管控新污染物清单，自2023年3月1日起施行。
螨类作为农业生产过程中一类重要害虫，具有个体微小、繁殖快、发育历期短以及适应性强等特点，一直是农业生产中非常难以防治的害虫类群。通常以幼螨、若螨和成螨在植株的叶背取食危害，造成叶片产生褪绿的斑点，严重时可导致叶片干枯，抑制植株生长并导致减产。
腈吡螨酯（商品名称：Starmite (Nissan)、Valuestar）是21世纪初由日产化学工业株式会社开发的新型吡唑类杀螨剂，具有低毒、低用量和杀螨谱广等特点，并且与现有的主流杀螨剂无交互抗性。自推向市场以来，被广泛用于防治蔬菜、水果及茶叶等多种作物上的螨类害虫。其在国内化合物专利（CN1227229C）于2017年4月已到期，今年也就是2023年5月也将过新农药保护期。
腈吡螨酯通用名称：Cyenopyrafen；
IUPAC化学名称为：(E)-2-(4-特丁基苯基)-2-氰基-1-(1,3,4-三甲基吡唑-5-基)乙烯基2,2-二甲基丙酸酯；结构式如图1。图1 腈吡螨酯的结构式
分配系数(正辛醇/水)：Kow logP=5.6；腈吡螨酯属于微毒农药，大鼠急性经口毒性LD50＞5000 mg/kg，大鼠急性经皮毒性LD50＞5000 mg/kg，大鼠急性吸入毒性LC50(4 h)＞5.01 mg/L，大鼠ADI/RfD 0.05 mg/kg。生态毒性：山齿鹑急性经口LD50>2000mg/kg。水蚤LC50（48h) 2.94μg/L(极限溶解度）。绿藻EbC50（72h)〉0.03mg/L。
蜜蜂LD50（48h)>100μg(a.i.)/只（经口和接触）。蚯蚓LD50（14d)>1000mg/kg(土壤）。对鸟类、鱼类、蜜蜂、蚯蚓等环境生物低毒，对蚤类及水藻等生物具有较高毒性。15g/hL的剂量下，对掠食性螨虫、草蛉、花蝽、蜜蜂、大黄蜂等生物没有明显影响。腈吡螨酯是触杀型杀螨剂，作用机理是主要与去酯化烯醇的活化代谢有关，通过破坏呼吸电子传递链中的复合物II（琥珀酸脱氢酶）来抑制线粒的功能。经相关文献查询，腈吡螨酯的合成工艺路线主要是由1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯（中间体6）与4-叔丁基苯乙腈反应得到2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(1,3,4-三甲基-1H-吡唑-5-基)丙烯腈（中间体10），再与2,2-二甲基丙酰氯反应得到腈吡螨酯原药，合成路线如图2所示。图2 腈吡螨酯的合成路线
以草酸二乙酯为原料，然后经过缩合、环化、甲基化、氯甲基化、氢化等反应得到中间体6。该合成路线较长，需要用钯催化，且反应需要在高于下进行，收率也较低。
以2-溴乙酸乙酯与甲基肼反应，然后经缩合、环化反应即可得到中间体6。该合成路线短，原药易得，工艺相对简单，收率较高。刘瑞宾等实验中间体6收率为75%，此路线最终合成的腈吡螨酯最终收率为93%。
1. 2008年，腈吡螨酯在日本和韩国初次登记，2009年上市。2. 2013年，腈吡螨酯进入哥伦比亚和厄瓜多尔市场，主要用于观赏植物。3. 2017年5月31日，腈吡螨酯在我国获得临时登记，2019年1月30日获得正式登记。经中国农药信息网查询，截止目前腈吡螨酯在国内登记的仅为日产化学株式会社1家公司的2个产品，分别95%腈吡螨酯原药（PD20190053）以及的30%腈吡螨酯悬浮剂（PD20190052），用于防治苹果树二斑叶螨和红蜘蛛以及草莓二斑叶螨。
腈吡螨酯和丁氟螨酯（日本大冢化学，2007年上市）、乙唑螨腈（沈阳中化，2017年上市）等一样，主要作用位点是线粒体复合体II电子传递抑制剂。不仅结构新颖，而且作用机制独特，与现有杀螨剂无交互抗性，并对非靶标生物安全，是较为理想的杀螨剂，迎合了农业生产的需求。
腈吡螨酯主要用于水果和蔬菜，市场对高品质水果和蔬菜追求越来越高，迎合了市场的呼声。
今年5月，腈吡螨酯在我国即将过新农药保护期，无疑会成为受到市场热捧。